羧酸与其衍生物.pptVIP

酸酐 酰胺、腈 1. ??? 的活泼性 13.10 . 羧酸衍生物的反应 2. 羰基碳的亲核取代（加成-消除）反应 影响反应活性的因素：1) 与羰基相连的基团(Y) 吸电子能力； 2) 与羰基相连的基团(Y) 空间体积； 3) 与羰基相连的基团(Y) 离去能力； 4) 反应物稳定化程度。 离去基团的离去能力： 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序： 亲核加成—消除 总结果：亲核取代。 1)羧酸衍生物的水解 ( 酸、碱催化。生成相应的羧酸) 第十三章 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸的结构、分类和命名 羧酸中，羧基的碳是sp2杂化，这三个杂化轨道一个与氧成键，一个与羟基氧成键，一个与氢或烃基成键，这三个轨道在一个平面上，键角大约120°，羧基碳上有一个p轨道与氧上的p轨道形成一个π键 羧酸的命名 简单的酸，常以普通命名法命名，选含有羧基的最长的碳链为主链，取代基的位置从羧基邻接的碳原子开始，用希腊字表示，依次为α，β，γ，δ，ε等，最末端碳原子可用ω表示： 普通命名法 IUPAC命名法 选含羧基的最长的碳链作为主链，从羧基开始编号，再加上取代基的名称。二元酸则选包括两个羧基在内的主链，称二酸，其它基团作为取代基。如羧基直接连在脂环或芳环上，在脂环烃或芳烃后面加上“羧酸” 、“二羧酸，“三羧酸” ，如羧基连接在脂环（或芳环）的侧链上，可将环作取代基。 4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸 (1R, 3R)-1,3-环己烷二羧酸 丙醛酸 （3-氧代丙酸或3-羰基丙酸） 3-丁酮酸 （3-氧代丁酸或乙酰乙酸） 羧酸是极性化合物， 沸点高于相应分子质量的醇。 13.2. 羧酸的制备 1. 氧化反应 1）1o醇、醛和芳烃的氧化 2）烯烃、炔烃的氧化断裂 3）甲基酮的卤仿反应 2. Grignard试剂与CO2反应 3. 水解反应 1、酸性和成盐 两个碳氧键键长不同 四电子三中心的?分子轨道 两个碳氧键键长等同。 13.3 羧酸的物理性质(P309) 自学 13.4 羧酸的化学性质(P311) 羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子(即共轭 碱)的相对稳定性 。 为什么RCOOH的酸性比ROH的酸性大？ 2、 诱导效应、卤代酸的酸性 诱导效应的影响 诱导效应具有加和性。诱导效应是一种短程效应。 ? 二元羧酸的酸性 共轭效应的影响 [分析] 羧酸的反应 1. 羧基氢的反应 可用于分离提纯； 当R较大时，称这种盐为“肥皂”。 2.羧酸衍生物和生成 酰氧键断裂，羟基被取代。 1）酯化 酸催化 2) 形成酰卤 亚硫酰氯(二氯亚砜) SOCl2，PCl3、PCl5 3) 形成酸酐 羧酸失水。加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等。 4) 形成酰胺 3. 羧基被还原 LiAlH4是还原羧酸为醇的最好试剂 4. ?-H的卤代反应 5. 羧酸的脱羧反应 ?-H活性：羧酸小于醛酮。 PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。 形成分子内氢键 在结构上，两个吸电子基连在同一个碳上的化合物，热力学 上是不稳定的，加热易脱羧。 通常?-碳上连有吸电子基的羧酸，加热容易脱羧。 13.5 重要的一元酸 1、甲酸 甲酸既能有酸的性质，又有醛的性质，如Pka=3.77，能与费林试剂或托伦斯试剂反应。 工业上甲酸可用作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产上。 2、乙酸（CH3COOH ） 乙酸是化学工业的重要原料，可以用来合成乙酸酐、乙酸酯类，它们又可以进一步生产乙酸纤维、电影胶片、喷漆溶剂、食品工业和化妆品工业的香精。由乙酸制成的乙酸乙烯酯是合成纤维维尼纶的主要原料。 13. 6. 重要的二元羧酸 1、乙二酸（草酸） 乙二酸（草酸）具有强还原性，可用作漂白剂和除锈剂 2、已二酸 己二酸是合成尼龙-66的原料。 3、邻（对）苯二甲酸 用途见课本P320 13.7. 羟基酸 1、羟基酸的命名（略） 2、羟基酸的制备 Reformatsky反应 3、 羟酸的反应 ?-羟基酸 受热发生分子间失水生成交酯。 ?- γ- δ- 聚酯 4、重要的羟基酸 （1）乳酸 （2）酒石酸 3、水杨酸（邻羟基苯甲酸） 乙酰水杨酸（阿司匹林） 第十三章 羧酸及其衍生物 13.8 羧酸衍生物的结构、命名 碳-杂原子键具 某些双键性质 酰卤 2-溴丁酰溴