羧酸衍生物1复旦大学有机化学讲义.pptVIP

方法 a: 利用酰卤的活泼性进行选择性反应制备酮 羰基的亲电性 实验方法: 比较: 方法 b: 利用酸酐反应中间体低温稳定性制备酮 方法 c: 利用酰胺反应的特殊性制备酮 (2) 与 R2Cd 和 与 R2CuLi （不活泼金属试剂）的反应 5、羧酸衍生物的 还原反应 （1） LiAlH4 及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原 * 第十三章 羧酸衍生物 命名：各类化合物的命名方式不同 羧酸衍生物化学性质分析 有关 a-位的反应将在 第15章介绍 羧酸衍生物的性质（I）—— 酰基上的亲核取代 取代过程： 亲核取代的速度： 从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： 2、由离去基团的性质分析（消除步骤） 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 1、羧酸衍生物的水解反应 （1）酰氯的水解 机理： （2）酸酐的水解 （2）酸酐的水解 （3）酯的水解 酯的酸性水解机理（羧酸酯化反应的逆反应） 机理 (a): 机理 (b)； 如何证明这两种可能的机理？ 这两种机理分别适合于何种结构的酯类？ 酯的碱性水解机理（皂化反应） 碱用量 化学计量，反应可进行完全。 （4）酰胺的水解 酰胺的酸性水解机理 酰胺的碱性水解机理 RNH - 的离去能力比OH - 差，但反应仍能进行完全，试说明原因。 2、羧酸衍生物的醇解反应 （1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯） 优点：反应完全，产率好。 碱的作用: 吸收产生的 HCl 和 催化 （2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯） （3）酯的醇解反应（酯交换反应） 反应可逆，用过量的醇 R”OH 和除去生成的醇 R’OH 使反应进行完全。 酸或碱对反应是必需的 反应机理？（参考酯的水解机理） 例： （4）酰胺的醇解反应 3、羧酸衍生物的胺解反应 （1）酰氯的胺(氨)解 （2）酸酐的胺(氨)解 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较: 直接由羧酸制备酰胺 反应产率较差 例: 例：常用的胺基保护法: 去保护法 例： 例： （3）酯的胺(氨)解 （4）酰胺的胺解 羧酸衍生物的相互转换关系 4、羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 (1) 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应： 反应能否控制在中间体酮？ 反应机理： 如何控制至酮？ * 利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体 A 的一定的稳定性 *