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实验四十六 磁化率法测配合物结构
实验目的
掌握古埃(Gouy)磁天平法测定物质磁化率的实验原理和技术;通过对一些配合物磁化率
的测定,计算中心离子的不成对电子数,并判断d 电子的排布情况和配位体场的强弱。
实验原理
ρ
物质在磁场中会被磁化,在外磁场强度H 的作用下,感应出一个附加磁场,该物质的
ρ
磁感应强度B 为
ρ ρ ρ ρ ρ
B H H H=+ H + 4πχ (46-1 )
式中的χ 称为物质的体积磁化率,表明物质的一种宏观磁性质,是无量纲的物理量。
化学上常用单位质量磁化率χ 或摩尔磁化率χM 来表示物质的磁性质,它们的定义是:
m
χ
χm (46-2 )
ρ
Mχ
χ =⋅χM M m (46-3 )
ρ
3 -1
式中 ρ和M 分别是物质的密度和相对分子质量。 χ 和 χM 的单位分别是cm ·g 和
m
3 -1
cm ·mol 。
物质在外磁场作用下的磁化有三种情况:
1 、χM 0 ,称为逆磁性物质;
2 、χM 0 ,称为顺磁性物质;
3、χM 随外磁场的增加而剧烈地增加、往往还有剩磁现象。这类物质称为铁磁性物质。
物质的磁性与组成物质的原子、分子的性质有关。原于、分子中电子自旋已配对的物质一般
是逆磁性物质。这是由于原子分子中电子的轨道运行受外磁场作用。感应出“分子电流”,
从而产生与外磁场相反的附加磁场。
原子、分子中具有自旋未配对电子的物质都是顺磁性物质。这些不成对电子的自旋产生
了永久磁矩μ 。它与不成对电子数n 的关系为
m
μ (+n n2) μ (46-4 )
m B
μB 为玻尔磁子。
-28 -21
μB =9.273 ×10 焦耳/高斯=9.273 ×l0 尔络/高斯
在没有外磁场作用下,所有磁矩的统计值为零。在外磁场作用下,这些磁矩会顺着外
磁场方向排列,使物质内部的磁场增加。因而顺磁性物质具有摩尔顺磁化率χμ ,另一方面
顺磁性物质内部同样有电子轨道运动。
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