有机化学课件第四版：含氮化合物的基本性质.pptVIP

* 第十二章 含氮化合物 芳香族硝基化合物 胺 腈 12-1芳香族硝基化合物 物理性质： 单硝基: 高沸点的液体 多硝基: 结晶固体，多为淡黄色。 不溶于水，易溶于有机溶剂。 硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收。 硝基苯有剧毒。 多硝基化合物有爆炸性。 2,4,6-三硝基甲苯 （TNT） 化学性质 1 还原 2 硝基对芳环上邻、对位基团的影响 （1）对邻、对位上卤原子的影响 　高温高压 　催化剂 （2） 对酚的酸性的影响(比较下列化合物的酸性) 12-2 胺 NH3 氨 NH2-R 胺 －NH2：氨基 一、胺的分类、命名和结构 1. 分类 伯胺(1°胺)： RNH2 CH3NH2 甲胺 仲胺(2°胺)： R2NH (CH3)2NH 二甲胺 叔胺(3°胺)： R3N (CH3)3N 三甲胺 季铵盐: R4N+X- (CH3)4N+Cl- 氯化四甲铵 季铵碱: R4N+OH- (CH3)4N+OH- 氢氧化四甲铵 一元胺： CH3CH2NH2 乙胺 二元胺： H2NCH2CH2NH2 乙二胺 多元胺： 脂肪胺： 芳香胺： 苯胺 2. 命名 简单的胺：烃基的名称后面加胺字。 CH3CH2CH2NH2 丙胺 (CH3CH2)2NH 二乙胺 (CH3CH2)3N 三乙胺 二甲乙胺 甲乙丙胺 环己胺 H2NCH2CH2NH2 乙二胺 H2N(CH2)6NH2 1,6-己二胺 苯胺 二苯胺 三苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 邻甲苯胺 对苯二胺 复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。 2-氨基丁烷 2-甲氨基丁烷 2-甲乙氨基丁烷 －NH2 －NHCH3 －N(CH3)2 氨基 甲氨基 二甲氨基 甲乙氨基 3. 结构 N：sp3杂化 氨：棱锥形 H-N-H键角：107.3° N H H H ： 二、胺的物理性质 脂肪胺： 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体 ；丙胺以上：液体； 高级胺：固体。 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。 沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近） （形成分子间氢键） 芳香胺： 高沸点的液体或固体，有特殊臭味，有毒。 能随水蒸汽蒸发，可用水蒸汽蒸馏法分离和提纯。 胺能与CaCl2形成络合物，不能用CaCl2干燥。 可用固体NaOH、KOH作干燥剂。 三、胺的化学性质 1.碱性 RNH2 + H2O RNH3+ + OH- 二甲胺 ＞甲胺＞三甲胺＞氨 ＞ 苯胺 ＞ 二苯胺 ＞三苯胺 pKb： 3.27 3.35 4.22 4.75 9.37 13 接近中性 原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。 pKb： 9.3 12.9 13.82 ＞ ＞ .. .. .. 用于胺的分离和鉴定。 RNH2 RNH3+Cl- RNH2 HCl NaOH 2 氧化 胺比较容易氧化。 脂肪伯胺及仲胺氧化产物多为混合物，无价值。 叔胺氧化得氧化胺。 芳胺更易被氧化，产物复杂。 氧化三甲胺 3. 胺的烷基化 季铵盐 季铵碱 R4N+X-+NaOH R4N+OH-+NaX R3N + RX R4N+X- RNH2 + RX R2NH2+X- R2NH NaOH R2NH + RX R3NH+X- R3N NaOH 季铵碱为白色易潮解的晶体，碱性