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第八章 碳-碳双键的加成反应 §8-1 亲电加成反应历程 烯烃的亲电加成反应表示如下: 一.双分子亲电加成反应 属于这一类的加成反应，动力学上表现为二级反应，即反应速度υ=K[烯烃][亲电试剂],称为双分子亲电加成反应，可用AdE2表示。 此类反应分两种历程：反应过程中生成正碳离子中间体历程和环状鎓型离子中间体历程。 1.正碳离子历程 如烯烃与HX的加成： 2.鎓型离子历程 简单和非共轭烯烃与溴的加成按鎓型离子历程反应。如: 卤素与烯烃的加成一般按鎓型离子历程进行，其它的一些试剂，如次卤酸（HOCl和HOBr）、异氰酸碘（INCO）、叠氮化碘（IN3）、烷和芳硫基氯（RSCl、ArSCl）以及在水或醇存在下的汞盐（Hg(OCOCH3)）等对烯烃的加成，也按此历程进行。如: 二．三分子亲电加成反应 三分子亲电加成反应速度为υ=κ[烯烃][亲电试剂]2，为三级反应，以AdE3表示。 当烯烃与卤化氢的加成，若生成比较不稳定的正碳离子时，则倾向于按三分子亲电加成反应历程进行。因另一HX分子的X－与之结合，可生成稳定的产物。 烯烃与HX的加成，在按AdE3历程进行时，由于烯烃与一分子HX中的H+结合时，从另一方向又与第二个分子的HX或X-结合，故加成的立体化学特征是反式加成。 §8-2 亲电加成反应的立体化学 亲电试剂E-Nu与C=C双键进行加成时，试剂