手性7-氨基脱氢松香乙酯的合成及表征.DOC

手性 7 - 氨基脱氢枞酸乙酯的合成及表征 蒋丽华1，龙先文1，黄伟杰1，林宁1*，蒋才武1，鲁桂2 （1．广西中医药大学 药学院，广西 南宁 530001；2．中山大学 药学院，广东 广州 510006） 摘 要：基于 7 - 氨基脱氢枞酸衍生物在药物开发、手性催化和特殊光学材料等方面的潜在应用，该文以脱氢枞酸为起始原料，通过酯化、氧化、手性辅剂亚胺化、还原以及酸解脱除手性辅剂等反应获得光学纯的 7 -（S）- 氨基脱氢枞酸乙酯 VI 和 7 -（R）- 氨基脱氢枞酸乙酯 VIII，总产率分别为 24.3% 和 8.7%。产物结构通过 1H NMR、13C NMR、MS 和 HRMS 进行表征，绝对构型经 X-ray 单晶衍射确定。 关键词：脱氢枞酸；手性；合成 中图分类号：O621.1 文献标识码： A 文章编号：1009 -9212（2014）00-0000-00 基金项目：国家自然科学基金，广西中医药大学自然科学研究课题（P2012022） 作者简介：蒋丽华（1987-），女，硕士研究生；联系人：林宁，讲师linninginnanning@163.com Synthesis and Characterization of Chiral Ethyl 7-Amino-Dehydroabietate JIANG Li-hua1, LONG Xian-wen1, HUANG Wei-jie1, LIN Ning1*, JIANG Cai-wu1, LU Gui2 （1. School of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning, 530001; 2. School of Pharmaceutical Sciences, Sun Yat-sen University, Guangzhou, 510006） Abstract: Based on the potential applications of 7 - amino acid derivatives dehydroabietic in drug development, chiral catalysis, special optical materials and etc., starting from dehydroabietic acid, optical pure ethyl 7-(S)-amino-dehydroabietate VI and ethyl 7-(R)-amino-dehydroabietate VIII were synthesized by esterification, oxidation, chiral auxiliary imidization, reduction and releasing the chiral auxiliary, in which the total yields of VI and VIII were 24.3% and 8.7%, respectively. The absolute configurations of final product were confirmed by single crystal X-ray diffraction, and their structures were characterized by 1H NMR, 13C NMR, MS and HRMS. Key words: dehydroabietic acid; chirality; synthesis Foundation items: Natural Science Foundation of China , Natural Science Foundation of Guangxi University of Chinese Medicine (P2012022) 脱氢枞酸是可再生资源松香的众多异构体成分之一，通过在脱氢枞酸骨架上引入特定官能团，进而合成具有药理活性和结构新颖的化合物是松香研究的重要方向[1]。目前，在脱氢枞酸碳环骨架的 A 环和 C 环上引入氨基进而将其衍生化已有不少报道[1,2]，但在碳环 B 上引入氨基则报道不多，只有Tolstikov等报道的一例。他们是将脱氢枞酸甲酯的 B 环通过三氧化铬氧化引入 7 - 羰基，接着与羟胺形成肟，再经二氧化铂还原得到 7 - 氨基脱氢枞酸甲酯，不过此方法只能得到（S）构型占优势的 7 - 氨基化合物，得不到光学纯的产物[3]。鉴于 7 - 氨基脱氢枞酸衍生物在药物开发、手性催化和特殊光学材料等方面颇具