酸碱平衡以及酸碱滴定法无机以及分析化学.ppt

* Na2CO3基准物的缺点是容易吸水，由于称量而照成的误差也稍大，此外终点时变色也不是很敏锐 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 如何选择指示剂呢，根据颜色？ * * 由于颜色互补使变色间隔变窄, 变色敏锐. 广范pH试纸?甲基红，溴百里酚蓝，百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸。 * * 滴定过程中，溶液总体积不断增加， 计算时应注意。 * * 滴加体积:0~19.98 mL; ?pH=3.40 滴加体积:19.98 ~20.02 mL; ?pH=5.40 滴定突跃 在化学计量点前后±0.1% 范围内pH的急剧变化称为滴定突跃 * 在实际实验过程中选择指示剂，不光要考虑到突跃范围内变色，同时还要考虑指示剂颜色变化是否明显，滴定过程中二氧化碳的干扰 * * * * * Ka10-7, 突跃范围缩小，更弱的酸就不能滴定了 * * Ka增大10倍，突跃增加一个pH单位 * * * * * 8.8.2. 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 酸碱滴定中CO2 的影响的程度由滴定终点的pH 决定。 (1) 已标定过的NaOH标准溶液，吸收了CO2，使NaOH溶液中含有部分Na2CO3。当用此NaOH滴定未知酸时，如果用甲基橙作指示剂对结果有什么影响？如果用酚酞作指示剂对结果有什么影响？ * CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 甲基橙作指示剂, Na2CO3会被滴定成H2CO3，结果无影响 酚酞作指示剂, Na2CO3会被滴定成NaHCO3，结果偏高了 (2) 配制标准NaOH溶液所用的固体NaOH中含有少量Na2CO3，标定后 。当用此NaOH滴定未知酸时，如果用甲基橙作指示剂对结果有什么影响？如果用酚酞作指示剂对结果有什么影响？ * 甲基橙作指示剂, Na2CO3会被滴定成H2CO3，结果偏低 酚酞作指示剂, Na2CO3会被滴定成NaHCO3，结果无影响 因为，标定NaOH的基准物质都是有机弱酸，因此必须选用酚酞做指示剂，此时Na2CO3会被滴定成NaHCO3。 8.9 酸碱滴定法的应用 c≈0.1 mol·dm-3 ，稀则突跃小, 浓则? 浪费 8.9.1 标准溶液的配制与标定 标准溶液的获得方法： 粗配，然后用基准物质进行标定 1. 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售 HCl (12 mol·dm-3), HNO3(16 mol·dm-3), H2SO4(18 mol·dm-3)稀释. 标定: a. 无水Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); b. 硼砂(Na2B4O7·10H2O ) 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.1, MR. 2.碱标准溶液: NaOH 配制: 不含有Na2CO3的NaOH溶液 饱和沉淀法或洗涤法 标定: a.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2, pKa2=5.4, PP, b.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- …… 含氮量的测定、磷的测定、硅的测定等 2. 酸碱滴定法的应用 （1）混合碱分析的方法： BaCl2 法 双指示剂法 双指示剂法 （1）烧碱中NaOH 和 Na2CO3 的测定 方法 试样 V1 取一份试样 V2 H+ 酚酞 H+ 甲基橙 过程 NaOH Na2CO3 H+ 酚酞 H2O HCO3- H+ 甲基橙 H2CO3 红色 无色 V1 黄色 红色 V2 V2区别V总 BaCl2 法 方法 第一份 NaOH Na2CO3 H+ 甲基橙 H2O H2CO3 黄色 红色 V1 试样1 甲基橙 V1 试样2 酚酞 V2 BaCl2 第二份 NaOH Na2CO3 BaCl2 NaOH Ba