分析化学第六章氧化还原滴定法.ppt

6.5 氧化还原滴定前的预处理 氧化还原滴定前使待测物质转变为合适的滴定形态。 Fe3+ Fe2+ Fe2+ SnCl2 △ Cr2O72- 过量的氧化剂或还原剂易除去 例 (NH4)2S2O8 加热分解 * 6-6 高 锰 酸 钾 法 一、概述 KMnO4的氧化性很强，是应用最广的氧化型滴定剂，它的氧化作用与溶液的酸度有关。 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 注：酸性调节——采用H2SO4 ，不采用HCl或HNO3 KMnO4法常在酸性条件下应用 测有机物时在碱性条件下反应快 MnO4- +2H2O+ 3e MnO2↓+ 4OH- MnO4- + e MnO4 2- 棕色 绿色 无色 KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 二、 KMnO4的配制与标定 配制 纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸~1小时 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中暗处保存，用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 玻璃砂芯漏斗 终点 酸度 温度 滴定条件 速度 ①速度：室温下反应速度极慢，利用Mn2＋自身催化作用加快反应进行；先慢后快 ②温度：加热到75～85℃。反应温度过高会使 C２O４２－部分分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol·L-1 Ｈ２ＳＯ４)，酸度低，还原成MnO2沉淀,高—H2C2O4分解 ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 * 1、直接滴定法： 如Fe2+、H2O2、C2O42-等，可用标准溶液直接滴定。 三、 KMnO4法应用示例 过氧化氢的测定： 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O * 2、返滴定法： 可在H2SO4溶液中加入一定量过量的Na2C2O4标准溶液，待MnO2与C2O42-作用完毕后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。 MnO2 的测定： MnO2 + C2O42- （定过量）+ 4H+ Mn2+ + 2CO2↑+ 2H2O 2MnO4- + 5 C2O42-（剩余）+ 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 有机物的测定：（强碱性条件） 例. 草酸钠标定KMnO4时，开始时KMnO4褪色很慢，后来逐渐变快，其原因是（ ） A．滴定过程中消耗H＋，使反应速度加快； B．滴定过程中反应物浓度越来越小，使反应速率越来越快； C．滴定过程中产生O2，是反应的催化剂； D．滴定过程中产生Mn2＋，是反应的催化剂。 * 用草酸钠标定KMnO4 时，下列说法错误的是（ ） A．反应需要加热； B．开始滴定速率要快； C．高锰酸钾自身做指示剂； D．滴定过程中产生Mn2＋，是反应的催化剂。 §6-7 重 铬 酸 钾 法 利用重铬酸钾的氧化性进行测定的方法。 一、概述 Cr2O72- + 14H+ ? 2Cr3+ + 7H2O Eo=1.33V 电位高，说明重铬酸钾有强氧化性。 方法特点： （和高锰酸钾法相比优缺点） 优点： （1）可直接配制标准溶液，且溶液稳定； （2）选择性好。（Cl-存在不干扰）。 缺点：（1）应用不如高锰酸钾法广泛； （2）Cr6+有毒，废液对环境污染。 （一）铁矿石中全铁的测定 1. 标准测定方法 二、重铬酸钾法的应用 滴定反应： Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ ? 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 方法要点： （1）滴定前的预处理过程： ① 试样的溶解：用浓盐酸溶解； ②加入SnCl2 ，Fe3+ ? Fe2+ ； HgCl2 Hg2Cl2 （白） SnCl2 ③加入HgCl2,除去过量的SnCl2 （2）用重铬酸钾滴定：酸化后用K2Cr2O7尽快完成滴定。根据消耗的重铬酸钾的量计算铁的含量。 注意：本方法中使用了Cr6+和汞盐，对环境不利。 （2）COD快速测定仪简介 2. COD（chemical oxygen demand）(化学需氧量）的测定（水体被有机物污染程度的指标） （1）标准测定方法：用硫酸银作催化剂，在水样中加入过量的K2Cr2O7的标准溶液，加热回流两小时，然