土壤中石油污染物的脱附过程-生态环境学报.pdf

生态环境学报 2009, 18(3): 939-943 Ecology and Environmental Sciences E-mail: editor@ 土 壤 中 石 油 污 染 物 的 脱 附 过 程 1 1 1 1 2,3 廉景燕 ，杜永亮 ，郭敏 ，石烁 ，李鑫钢 1. 天津理工大学化学化工学院，天津 300384 ；2. 天津大学化工学院化工研究所，天津 300072 ； 3. 精馏技术国家工程中心，天津 300072 摘要：采用有机溶剂萃取法（OSE ）对高浓度石油污染土壤进行修复，经过精馏回收绝大部分原油，有机溶剂经分离后循环 使用。采用批实验法，以土壤-有机溶剂体系为研究对象，模拟物理化学修复过程，建立了脱附等温曲线并确定了脱附类型； 研究了石油污染物在土壤-有机溶剂两相间的迁移规律。考查了液固比 SSR 对萃取的影响。结果表明，复合溶剂可以使土壤 中约 80%的石油污染物在 4~5 min 内得到脱附，20 min 达到脱附平衡; Freundlich 模型可以很好地描述石油污染物在土壤中 的脱附行为，并计算出复合溶剂和乙酸乙酯的脱附平衡常数 K 分别为：0.000 9 和 0.001 5 ，结果显示复合溶剂对石油污染物 的迁移效果高于乙酸乙酯，符合相似相溶原理。液固比 SSR 对脱附等温线影响明显，平衡常数随液固比增大而减小，即 SSR 越大脱附效果越好。当 SSR 由 6 ∶1 提高到 8 ∶1 时，平衡常数变化很小。综上所述，复合溶剂对土壤中石油污染物的脱附 行为符合 Freundlich 模型，常温下液固比为 6 ∶1 时，5 min 脱油率达 80% ，20 min 达 90%~95%。考虑后期溶剂回收成本建 议液固比在 3 ∶1 到 5 ∶1 之间为宜。 关键词：石油污染物；土壤；脱附；液固比 中图分类号：X53 文献标识码：A 文章编号：1674-5906 （2009 ）03-0939-05 石油污染通常是在勘探、开采、运输及储存过 机理研究较少，土壤-有机溶剂体系中的脱附过程尚 程中引起，尤其在油田区周围土壤中含油量达到 未见报导。 -1 ，远远超过临界值 500 mg·kg-1 [1]。石 1 实验部分 10 000 mg·kg 油进入土壤后随之发生一系列物理、化学和生化作 1.1 实验材料 用[2] ，其中吸附-脱附作用直接影响着污染物在土壤 主要实验试剂：正己烷、正戊烷、乙酸乙酯等。 中的运移和降解过程。国内外学者通过各种实验研 上述溶剂均为分析纯。实验土样采自油田区的典型 究了迁移规律、迁移机理和传质数学模型[3-7]。研究 高浓度石油污染土壤，石油污染物质量分数在 大多以石油污染物在土壤中的自然吸附与脱附过 10%~14%，研磨后过 40 目筛自然风干备用。 程为研究对象，大部分是基于含水介质下的理论模 1.2 实验方法 型。Fergus[7]研究了含水介质中多环芳烃（PAH ）吸 1.2.1 脱附动力学实验 附-脱附动力学模型，很多学者[8-9]也是以“土壤-水 分别用乙酸乙酯、复合溶剂（正己烷和正戊烷 体”系为研究对象，考察石油污染物的吸附和迁移 的混合物），在(20±1)℃下采用批实验法对土样进行 特性和污染特性。研究结果显示，石油污染物在含 萃取，用重量法测定不同萃取时间的含油量，含油 水介质中的恢复是一个极其缓慢的释放过程，常需 量不再发生变化可以视为脱附过程达到平衡。 几年甚至几十年。人类认识污染并掌握其规律的目 1.2.2 等温脱附实验 的是治理和控制