吉布斯自由能.ppt

例题：10 mol N2与20 mol H2混合，多次循环通过 合成氨塔反应，最终有5 mol NH3 生成，试 分别按 （1）N2 + 3H2 = 2NH3 （2）1/2N2 + 3/2H2 = NH3 两种反应计量方程式，计算反应进度各为多大？ 三、盖斯定律 1840年，根据大量的实验事实盖斯提出了一个定律： 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 热力学定律对盖斯定律的描述：一个化学反应，若满 足恒容、无其它功或等压、无其它功的条件，则无论 经过怎样不同的具体步骤，其总的反应热效应的值一 定都是相同的。 A B,三条不同的反应途径，由盖斯定律知，不同 途径的反应热效应总值相等。即： Q1 = Q2 + Q3 = Q4 + Q5 + Q6 C A B D E 反应 物 产物 中间产物 中间产物 （1） （2） （3） （4） （6） (5) 对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用赫斯定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 重大应用和意义： 从已知热效应的反应 未知热效应的反应 求算 例如：求C(s)和 生成CO(g)的反应热。 已知：（1） （2） 则 （1）-（2）得（3） （3） 例题P17 四、生成热与反应热 1.热力学标准态 目的：建立一套通用的热数据，规定了s、l、g 纯物质 在T时的标准状态（标准态）： 纯固体的标准态:压力为 pθ的纯固体， pθ=100Kpa 纯液体的标准态：压力为 pθ的纯液体， 纯气体的标准态：压力为 pθ的纯理想气体。 纯气体 气体混合物 纯物质在标准压为pθ下表现出理想 气体的特征。 2. 标准摩尔生成焓和标准摩尔反应焓 1）由稳定单质生成某化合物的反应称为该化合物的 生成反应。 2）由稳定单质生成1mol某化合物的焓变称为该化合物 的生成焓（生成热）。 ∵焓变还与始终态的温度、压力和聚集态有关， ∴规定了标准状态下的生成焓： 定义： 3）标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 某温度下，处于标准态的各元素的最稳定单质， 生成标准状态下单位物质的量（1mol）某物质的热效应，称为这种温度下该物质的标准摩尔生成焓， 用下述符号表示： 单位：KJ · mol-1 4）标准摩尔反应焓 T，处于标准态下某反应的摩尔焓变。 单位：KJ · mol-1 说明： a 各种稳定单质的标准焓规定为0； b 若某物质有两种以上晶体时，如单质石墨和金刚石， 则选择具有最小焓的石墨作为参考物质，规定其 ≡0。 而金刚石 （298.15K）=1.897 KJ · mol-1 正交硫是稳定状态， ≡0， 单斜硫的 （298.15K）=0.30 KJ · mol-1 d 得到：有些实验直接测量，有些是由hess定律得到。 c 化合物的标准生成焓在不同温度下有不同值，单质=0 化学手册所列的 均是298.15K的数据，常用“Ф” 表示298.15K. 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力Pθ和反应温度时（通常为298.15 K） 5) 对于任一化学反应，先将反应物分解成组成该反应 物的单质，然后再组合这些单质反应形成生成物， 根据hess定律并利用 ，可计算 公式含义：任意反应的标准热效应，等于产物的标准 生成热（焓）总和与反应物的标准生成热（焓） 总和之差。 例：利用生成热数据，计算反应 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)在298.15K时的 解：查表知各物质的 为： （CH4, g, 298.15K）= -74.8 KJ · mol-1 （CO2, g, 298.15K）= -393.5 KJ · mol-1 （H2O, l, 298.15K ）= -285.8 KJ · mol-1 ∴ （298.15K）=[-393.5-285.