分子轨道课程教学课件.pptVIP

分子性质与分子轨道;指出下列物质的杂化类型和空间构型;指出下列物质的π键类型;尚需解决的问题：;分子轨道理论的基本概念;分子轨道理论的基本内容：;成键三原则：; (1) 不符合对称性匹配原则：;; (2) 符合对称性匹配原则：;(?1s)(?1s*) (?2s)(?2s*) (?2px) (?2py)(?2pz) (?2py*)(?2pz*) (?2px*) ;(b) 适用于 1~7 号元素形成的分子或离子;H2分子，含2个电子， (?1s)2，能稳定存在。;He2 分子，含4个电子， (?1s)2 (?1s*)2 ， 不能稳定存在;问：H2+和He2+能否稳定存在？;C2能否稳定存在？;O2 分子，含16个电子。;F2 分子，含18个电子;写出下列;异核双原子分子或离子;有H：1σ? 2σ? 3σ? 1π? 4σ? 2π ? 5σ? 6σ;异核双原子分子HF;K;K; 在NO，C2，CN中，哪几个得电子变为AB-后比原来中性分子键能大，哪几个失电子变为AB+后比原来中性分子键能大?;判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？ ;例：试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。 ; CF和CF+的键能分别为548kJ/mol和753kJ/mol。试用MOT解释。;分子极性 偶极矩; 同核双原子分子：原子的电负性相同，原子之间的化学键是非极性键，分子是非极性分子。 异核双原子分子：由于电负性不同，两个原子之间的化学键为极性键，分子是极性分子。 多原子分子：如是相同原子组成的、且仅有非极性键，则分子通常是非极性分子，如P4、S8等。如果组成原子不相同，那么分子的极性不仅与元素的电负性有关，还与分子的空间结构有关。 例如，SO2和CO2都是三原子分子，都是由极性键组成，但CO2的空间结构是直线型，键的极性相互抵消，分子的正、负电荷中心重合，分子为非极性分子。而SO2的空间构型是角型，正、负电荷重心不重合，分子为极性分子 ; 分子极性的大小用偶极矩(dipole moment)?来量度。在极性分子中，正、负电荷中心的距离称偶极长，用符号d表示，单位为米(m)；正、负电荷所带电量为?q和?q，单位库仑(C)； ? = q ? d 偶极矩是个矢量，它的方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心。其单位是库仑?米 (C?m)，实验中常用德拜(D)来表示： 1D = 3.336 ? 10?30C?m 例如 ? (H2O) = 6.17?10?30 C?m = 1.85 D 实际上，偶极矩是通过实验测得的; 偶极矩大小可以判断分子有无极性，比较分子极性的大小。? = 0，为非极性分子；?值愈大，分子的极性愈大。 偶极矩还可帮助判断分子可能的空间构型。例如NH3和BCl3都是由四个原子组成的分子，可能的空间构型有两种，一种是平面三角形，一种是三角锥形，根据 ? (NH3)=5.00?10?30 C?m ?(BCl3)= 0.00 C?m 可知，BCl3分子是平面三角形构型，而NH3分子是三角锥形构型。;分子间作用力 i. 取向力 极性分子有偶极矩, 偶极子之间 存在静电相互作用, 这种分子间的相互作用称 为取向力, 如下图:; ii. 诱导力 极性分子的偶极矩会诱导临近分 子, 使其电荷发生位移, 产生诱导偶极子, 偶极子和 诱导偶极子之间存在吸引作用, 这种分子间的相互 作用称为诱导力, 如下图:; iii. 色散力 由于电子和原子核的运动, 使非 极性分子存在瞬间偶极矩, 产生的瞬间偶极矩会诱 导临近分子, 使其产生诱导偶极矩, 诱导偶极矩之 间存在吸引作用, 这种分子间的相互作用称为色散 力, 如下图:; 需要注意的是:取向力和诱导力只存在于极性分子之间, 色散力不管是极性分子还是非极性分子之间都存在。这些作用力不仅存在于分子之??, 而且还存在于同一分子内的不同原子或基团之间。下面列出了某些分子分子间力的数值(kJ/mol): 分子 取向力 诱导力 色散力 总作用力 Ar 0.000 0.000 8.50 8.50 CO 0.003 0.008 8.75 8.75 HI 0.025 0.113 25.87 26.00 HBr 0.69 0.502