应用电化学课件第二章电化学基本原理.pptVIP

相间电势和电极电势 实物的相电势 相电势差 电极电势：外部电势差的代数和 电极/溶液界面的吸附现象 2. 有机分子在电极/溶液界面的吸附 以下列简单的阴极反应为例，并在电解液中加入大量局外电解质，从而可以忽略反应离子电迁移作用的影响： 式中：O——氧化态物质，即为反应粒子； R——还原态物质，即为反应产物； n——参加反应的电子数。 其电极电位可借用能斯特方程式来表示，即 （3.1） 通电以前的平衡电位可表示为： 有了上述这些条件之后，我们就可以分两种情况来讨论浓差极化方程及其极化曲线。 1）、当反应产物生成独立相时 有时，阴极反应的产物为气泡或固体沉积层等独立相，这些产物不溶于电解液。在这种情况下，可以认为 （3.2） （3.3） 当产物不溶时，可以认为通电前后反应产物活度为1。于是式(3.1)和式(3.2)变为 (3.4) (3.5) (3.6) 由前面章节知 由此可得到浓差极化的极化值，即： 当j很小时，由于j《jd。将式(3.8)按级数展开并略去高次项，可 以得到： (3.8) (3.9) 将式(3.6)代入（3.4）中，可以得到： (3.7) 式(3.7)、式(3.8)和式(3.9)就是当产物不溶时浓差极化的动力学方程式，即表示浓差极化的极化值与电流密度之间关系的方程式。也就是说，当j较大时．j与??之间含有对数关系，而当j很