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热力学参数优化评估的标准规程 The standard regulations for the assessment of thermodynamic parameters （讨论稿） 2011 年10 月11 日 前 言 本规程主要针对Thermo-Calc 热力学计算软件的使用群体。 本规程阐述了对相图及热力学数据的搜集、常用热力学模型的选取、 热力学参数的优化和数据库的建立。 本规程的起草单位：北京科技大学 材料科学与工程学院 材料相平衡 与新材料设计梯队。 本规程的主要起草人：王金三博士，李长荣教授。 热力学参数优化评估的标准规程 1 范围 本规程中数据库文件的格式是以Thermo-Calc 热力学计算软件中的数据库标 准格式为准。 本规程采用了CALPHAD （CALculation of PHAse Diagram ）技术。 2 术语和定义 2.1 相图计算技术 Calculation of phase diagram，简写为CALPHAD 在热力学理论和热力学数据库支持下，进行相图计算的技术。 2.2 热力学计算软件 Thermo-Calc software，简称TC 一款以CALPHAD 技术为核心，能够实现热力学优化计算的软件。 2.3 热力学数据库文件 Thermo-Calc Database，简写为TDB 以Thermo-Calc 软件规定格式书写的数据库文件。 2.4 欧洲热力学数据科学组织The Scientific Group Thermodata Europe，简称SGTE 在欧洲成立的一个专门发展无机和冶金体系热力学数据库的科学组织。 3 概述 相图的热力学参数的优化过程是利用目标体系已有的相图和热化学实验信 息，建立描述该体系中各相吉布斯自由能与温度、压力、成分等变量之间关系的 热力学模型、确定模型参数的过程。目前，热力学参数的优化一般借助专业的热 力学计算软件来完成，本文是以国际上较为流行的Thermo-Calc 软件为标准。 热力学参数的优化一般包括四个步骤： ①目标体系相图和热化学实验数据的收集、整理和评价。这个过程不仅仅是 一个文献的收集整理过程，关键是要对不同来源的实验数据的误差进行判断。 ②描述各相吉布斯自由能的热力学模型的选择。主要是根据目标体系的相图、 热化学、晶体结构信息等，选取合适的热力学模型。在多元体系的优化过程中， 如果相关的子二元系、三元系数据来自不同的作者，则需对比不同来源热力学数 据和模型的一致性。 ③优化精度的控制。对优化精度的选取要综合考虑所选取实验存在的误差以 及模型近似所带来的误差，尽量争取得到最合理的结果。 ④热力学数据库的构建。这一步必须按照Thermo-Calc 软件的标准格式建立 TDB 文件（Thermo-Calc 软件的数据库文件）。 4 规程一：目标体系相图和热化学实验数据的收集、整理和评价。 实验数据的收集与评估，评估的目的主要根据作者所采用的实验方法判断实 验数据的准确性，在相互矛盾的实验数据中选取合理的数据信息。 与相图热力学相关的实验数据主要包括：相图数据、热化学数据及晶体学数 据。相图数据主要包括液相线、固相线、固溶度范围、中间化合物的成分和温度 范围、固态相变温度、不变反应温度等。热化学数据主要包括活度、蒸汽压、混 合热、热容、生成焓、形成熵，吉布斯自由能，偏摩尔自由能等。晶体学数据主 要包括晶格类型，原子占位情况，晶格常数等。 这里需要特别注意的是不同来源实验数据之间的对比和评估。只有当误差随 机分布以及误差值相对比较小时，均方差才能较好地反映优化结果的好坏。对于 相互矛盾的实验数据，必须仔细地分析，在后面的优化过程中应该剔除那些明显 错误的实验数据。 5 规程二：描述各相吉布斯自由能的热力学模型的选择。 模型的选择主要是根据目标体系的相图、热化学和晶体结构等信息，选取目 标体系中平衡共存的各个相的热力学模型，并设定需要优化得到的模型参数。自 由能模型的选用主要考虑相的结构，模型选择是否合理，可以通过外推计算多元 系来验证。 热力学模型参数的优化：一