正己烷脱氢中的多催化剂.docVIP

正己烷脱氢中的杂多催化剂 摘要 在磷钼酸化合物的研究中第一次使用了正己烷催化脱氢环化，此前有过报道称无论是取代的酸性质子还是反离子如铵或过渡金属阳离子（NH 4+，期Fe3+，K +），或由取代MO6+与（的Ni3+，CO3+，MN3+）中的多金属氧酸盐的架构，用于所描述的催化剂的制备。出于比较的目的，使用了公知的（TBA）7PW11O39催化剂体系的。所有反应均在不同的温度范围200℃ - 450℃。这些杂多化合物Keggin结构是通过X射线衍射（XRD），紫外和红外的测量所确定的。 同时用PNMR测量和热行为对制备的催化剂进行研究。这些修改过的多金属氧酸盐具有异构超酸性催化活性，在正己烷的脱氢环化中得到了苯，环己烷，环己烯和环 烯。酸性质子或配位原子而得到的催化剂表现出比化合物H3PMo12O40较高的选择性和稳定性。催化活性和选择性很大程度上依赖于该催化剂的组成和反应条件。在较高温度下，该催化剂在牺牲的选择性的同时表现出更高的转换效率。使用较高的温度（400℃），在氢气载气的存在下，甲烷占主导地位。要解释结果，一个合理的机制是预先介绍基于超酸性催化剂系统的性质。 关键词：脱氢;杂多酸催化剂;正己烷;杂多离子 1。介绍 正己烷的催化重整是在石油精炼行业的最广泛使用的方法之一。通过提高芳族化合物的浓度分别为[1-3]，可以提高燃料发生的种数。 在考虑催化重整所得的双功能催化剂具有金属和酸性的功能。杂多酸（杂多酸）是复杂的质子酸具有多金属氧酸盐阴离子（杂多阴离子）。杂多酸有几个优点，在温和的条件下，如非常强的酸度接近超强酸区[6]和高氧化剂交流活性多电子氧化还原反应。酸碱和氧化还原特性可以通过改变其化学成分。 杂多酸有一个独立的离子结构，含有相当的移动杂多阴离子和反阳离子（H +，H3O +，52，等等）。这种独特的结构结果显出高的质子流动性和伪液相行为。另外，杂多酸在极性溶剂中高度可溶，并且其热稳定性是相当高的。 杂多酸（HPA）通常作为强酸性催化剂，能够激活烷烃和产生碳离子中间体。这种中间体是烷烃裂解，烷基化和异构化装置引发聚合过程中所必要的。 正-己烷的转化取决于催化剂的性质和操作条件。的反应剂可能会经历三个不同的竞争反应，即：短的线性链烷烃如甲烷，乙烷，丙烷，丁烷和戊烷存在下氢解H-[铝]-ZMS-5领先的[13]。以上的Pt / zeolithe给异链烷烃，如异丁烷，异戊烷，2,2 - 二甲基丁烷，2,3 - 二甲基丁烷，2 - 甲基戊烷，3 - 甲基戊烷异构化。 在我们的搜寻高效、稳定和高选择性催化剂体系脱氢环己烷，同步thesised特点的基础上修改polyoxomolybdates和polyoxytengestates一些化合物。的研究化合物的杂H3PMo12O40·xH2O的（PMo12指出），（钴，镍，锰）取代的物种（NH 4）的铵盐4PMo11O39M·xH2O的（H 2 O）（M：钴，镍，锰）（指出PMo11Co， PMo11Ni，PMo11Mn）。 （TBA）7PW11O39·XH2O（注意PW11）和KFePMo12O40·XH2O（注意FePMo12）。由于他们的超级酸性性质这种复合物已经深入研究不同的有机反应，并能激活烷烃。 在这项工作中，本发明的化合物已被用于在己烷中的第一次脱氢环反应。反应可能涉及其他产品，例如环己烷，环己烯和环己二烯，在另外的不想要的甲烷产品。的主要目标是最大限度地提高苯生产和减少产物混合物中甲烷，通过调查不同的催化剂，不同的温度和载气和保留时间。 2。实验部分 2.1。催化剂的制备 杂多酸H3PMo12O40·xH2O的制备如前面描述的[25]。混合钾铁盐K0.5Fe0.1H0.2PMo12O40·xH2O的制备如下：H3PMo12O40的水溶液（50毫升，0.08 M）依次加入9.0毫升0.10的Fe（NO3）3和7.5毫升0.80 M硝酸钾。得到沉淀物加入玻璃料过滤，洗涤，在50℃下真空干燥5小时。 制备的铵盐（NH 4）24PMo11MO39·xH2O的（H 2 O）（M =镍，钴，锰）如前面描述的。 H 3 PO 4（5.0毫升，1.00 M），H 2 SO 4（10.0毫升，0.50 M）和MSO4（5.0毫升，1.00 M）的混合物中缓慢地加入到250毫升的水溶液中铵帕拉莫lybdate[（NH4）6MO7O24· 4H2O]（48.8克，40毫）在0℃下铵盐完全沉淀后，加入固体硝酸铵（硝酸铵）。 （TBA）7PW11O39的制备方法描述在文献中。 H3PW12O4015.00克·14H2O溶于20.0毫升的水;50.0