2.1 离子性结合、共价结合.pptxVIP

第二章 固体的结合Cohesions in Solids;一般固体的结合可以概括为离子性结合、共价结合、金属性结合和范德瓦尔斯结合四种基本形式 实际固体的结合是以这四种基本形式为基础，可以具有复杂的性质 固体的结合可以具有两种结合之间的过渡性质 固体的结合是研究固体材料性质的重要基础;§2-1 离子性结合;NaCl 晶体是以 Na+ 和 Cl- 为单元结合成的晶体, 它们的结合靠离子之间的库仑吸引作用;如根据 Thomas-Fermi 统计方法, 电子云的动能正比于(电子云密度) 2/3, 相邻离子接近时发生电子云重叠使电子密度增加, 从而使动能增加, 表现为强烈的排斥作用;离子性结合要求正、负离子相间排列;以 NaCl 晶体为例介绍离子晶体结合能的计算;以正离子为原点;负离子的平均库仑能, 与正离子的相同;马德隆发展了有效的数学方法来计算α 的值;2.1 证明两种一价离子组成的一维晶格的马德隆常数为;;当邻近离子的电子云有显著重叠时, 就出现陡峻上升的排斥作用, 称为重叠排斥能, 唯象地写为;采用后一种形式, 在NaCl晶格中, 可以近似地只考虑近邻间的排斥作用, 每个离子有 6 个相距为 r 的近邻, 每个原胞(即每对离子)的平均排斥能为;原子结合成晶体的根本原因, 在于原子结合起来后整个系统具有更低的能量;设想将原子按一定的晶格结构排列起来;实际来实现这种体积变化要依靠外施的压强 p, 根据功能原理, 绝对零度下, 外界作功 p(-dV) 等于内能的增加 dU, 则;这个关系确定了平衡晶体的体积 由于数量级为大气压的压力对一般固体体积的影响很小, p0 可近似看作 0, 对应于系统内能的极小;弹性模量也完全由内能函数决定, 体变模量可写为;根据平衡条件可对体变模量化简;根据实验测定了晶格常数和体变模量, 就可以由上式确定排斥力参数 n, 而结合能可写为;离子晶体 n 1, 表明排斥力随距离变化很陡峻的特点;抗张强度: 晶体所能负荷的最大张力叫抗张强度, 负荷超过它时, 晶体就会断裂;2.1 将排斥势看作不变, 讨论使离子电荷加倍所引起的对 NaCl 晶格常数及结合能的影响。;实际的离子晶体是在邻近离子间的排斥作用和库仑吸引作用相抵时而达到平衡;§2-2 共价结合;设想有原子 A 和 B, 它们表示互为近邻的一对原子, 当它们是自由原子时, 各有一个价电子, 归一化波函数分别用 φA、φB 表示;波动方程 Hψ =Eψ 的求解是比较困难的,可以用所谓的分子轨道法简化波动方程;分子轨道的波函数可以选原子波函数的线性组合, 若原子 A 和原子 B 是同一种原子, εA =εB =ε0;进一步可以写出两种分子轨道之间能量的差别;正是由于 Hab0, 使得成键态能量相对于ε0 降低了;这样一对为两个原子所共有的自旋相反配对的电子结构称为共价键