导体电子导体.pptVIP

离子平均活度 mean ionic activity 离子平均活度系数 mean ionic activity coefficient m (mol kg-1) 电解质的平均活度系数(298.15 K) p.315 不同电解质的溶液 同价型 ??相近 Zi升高 ??降低 几种电解质 的??~m关系 离子强度(1921年) ionic strength 反映各离子电荷形成电场的强弱 仅含一种电解质的溶液的离子强度 k x 1- x2- x3- x4- M+ 1 2 6 10 M2+ 3 4 15 12 M3+ 6 15 9 42 M4+ 10 12 42 16 11-9 强电解质溶液理论 一. 德拜-休克尔(D-H)理论 Debey-Huckel Theory (离子互吸理论） 现代溶液理论的基础 D-H理论的四个主要假定和说明 1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力 将离子i从假想零电荷充至zie所作电功为 + dv ? 中心离子 r ? ??=0 -Wi = zie? 电场中某处的电位 p.319 中心离子 其它离子 基于静电学、溶剂为连续介质、离子为带电质点 2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同(服从Boltzmann分布) 3. 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称 离子氛 ionic atmosphere + + + 中心离子 + 离子氛 ionic atmosphere p.318 用统计方法简化数量极大的 离子间的静电作用 + dV ? 中心离子 r ? ??=0 -Wi = zie? 电场中某处的电位 p.319 4. 离子间库仑引力能 远小于热运动能 (稀溶液下成立) Boltzmann方程线性化 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称 中心离子附 近r处的电位 半径为1/K的离子氛在中心离子上所引起的电位 稀溶液，K 1. 偏差理想溶液主要由于离子间静电引力 2. 大量离子在溶液中分布与晶体不同(服从Boltzmann分布) 3. 每个离子皆被异性离子所包围 电位分布为球形对称 4. 离子间库仑引力能远小于热运动能 5. 过剩电荷的电场近似为全部电荷集中在半径相当于离子氛半径1/K的球壳薄层中所造成的 过 剩 电 荷 随 距 离 变 化 关 系 p.322 1/K(nm) 10-4 10-3 10-2 10-1 (mol.dm-3) I-I价 30.4 9.60 3.04 0.96 I-II价 17.6 5.55 1.76 0.55 mi升高zi升高, ?r降低 ? 1/K降低 m ? 0时 1/K ? ? p.324 * 导体 ? 电子导体 ? R ? ? 条件标准化 离子导体 L ? ?m ? ? ￥ - ￥ + , , , m m ? 导体 ? 电子导体 ? R ? ? L ?i 希托夫法 界面移动法 离子导体 ? 条件标准化 ?m ? ? ? p.296 I = I+ + I- c m = L k p.302 迁移数(transport number) 测 定 方 法 迁移数(transport number) 测 定 方 法 希托夫法(Hittorf’s Method) ( ) ( ) mol mol F Q n t / + + D = ?ni不包括电极反应可能溶入的部分 p.304 阴极区、阳极区内 n反应的符号0,由电极溶解下为正 n反应的符号0,由电极沉积上为负 p.305 界面移动(moving boundary) 法 界面移动法 ? 界面移动法求Ui Ak l R I E = = E I Ak t x = + l U = + + u p.305 p.306 导体 ? 电子导体 ? R ? ? L ?i 希托夫法 界面移动法 离子导体 ? 条件标准化 ?m ? ? ? 宏观 微观 11-7. 电导测定的应用 c ?+c ?-c ( 摩 尔 浓 度 ) ?+z+c ?+z+c = ?-|z-|c ( 基 本电 量单 元 F 浓 度 ) 摩尔浓度 基本电量单元 F 浓度 求Ksp 注意c的单位。M-3? dm-3 c 和?m的浓度的统一 ? ? ? ?