《分离技术概论》第8章吸附分离.pptVIP

分离技术——吸附、离子交换、色谱 浙江大学材料与化工学院 陈欢林教授、张林博士 chenhl@zju.edu.cn linzhang@zju.edu.cn 吸附与离子交换的基本要素 吸附剂 大多数固体能吸附气体和液体，但没有选择性，只有少量的物质具有选择性吸附能力。 对气体或液体混合物中某一组分具有选择性吸附并且吸附能力较大的物质称为吸附剂。 吸附剂的一个重要特征:多孔结构，比表面很大，在300～1200m2之间。根据国际纯化学与应用学会（IUPAC）的孔大小的定义， 微孔小于2.0nm，介孔在2.0～50.0nm，大孔则指大于50.0nm。 吸附剂有各种形状，如细粒、柱形、球形、薄片形或粒度在50μm ～1.2cm 的粉末。吸附剂的平均孔径大致在1.0～10.0 nm、空隙率在30～85％之间。 商用多孔吸附剂的基本特性 A型沸石分子筛的性质和应用 活性炭吸附空气中溶剂蒸气的吸附平衡 1.-CCl 2. 醋酸乙酯 3.苯 4.乙醚 5.乙醇 6.氯甲烷 7.丙酮 （20℃） 具有不同表面结构的离子交换树脂 (a) (b) (c) (d) (e) (a) 普通型 (b)凝胶型 (c)大孔型 (d)膜状型 （e） 薄壳型 在吸附剂上的吸着与离子交换机理 (a) 可塑物质对染料分子的吸着 (b) 多孔聚合物吸着剂中的吸附 (c) 阳离子交换剂网状结构中的离子交换 螯合型离子交换树脂功能基团及其选择性 吸附剂的选择原则 若对某一已知混合物体系需通过吸附分离来实现其产物的提取与纯化、或物流的净化、或毒物的去除等目的，则一般要掌握以下二个选择原则： 有尽可能大的比表面积，以增大其吸附能力； 对组分有足够的选择性，以提高被分离组分的分离程度。 粒度均匀、适中，分离柱中流量就分布均匀。粒度小，表面积增加，对分离有利，但填充床压力损失随之增大，操作压力增加，从而增加了设备投资。 吸附剂对吸附物易脱附，有利于重复使用，寿命长。吸附剂的寿命与所用离子交换树脂和沸石本身的机械强度有关，此外还与操作条件，原料和解吸剂的性质有密切关系。操作压力、操作温度、原料中的杂质、细菌对吸附剂表面的污染、原料或脱附剂对吸附剂的溶胀，以及化学作用都会影响吸附剂的寿命。 脱附剂的选择 脱附剂也称清洗剂，在选取合适脱附剂时，不仅要考虑其粘度的大小对流动性的影响、其是否会与料液或吸附剂起化学反应、对料液的溶解度大小等，同时还需满足以下两个基本条件： 其选择系数应尽可能接近于1，以便脱附剂和待脱附组分之间进行可逆的吸附交换； 脱附剂易与被脱附组分分离。如沸点差异较大可用简单蒸馏分开。 常用的脱附剂有饱和碳氢化合物的已烷、庚烷、环已烷；芳烃的苯、甲苯、卤化物的四氯化碳、二氯甲烷、二氯甲烷；醇类的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。 极性溶质分子在极性固定相上的冲洗次序 由溶质的分子官能基的极性大小而定，其次序一般为: -CO2H ＞-OH＞NH-＞SH＞-CHO＞-C=O＞-CO2R＞-OCH3＞-CH=CH- 对活性碳一类非极性固定相吸附剂，则次序相反。 吸附特征及效率 优惠与非优惠吸附线 （a）优惠吸附 (b) 线性吸附 (c) 非优惠吸附 （d）S型吸附 优惠吸附等温线：溶液浓度增高，等温线的斜率减小，浓度波前沿中高浓度一端比低浓度一端移动得快。随着时间得增加，浓度波前沿变窄，最后达到以恒定波形向前移动； 非优惠等温线： 则相反，前沿中高浓度一端比低浓度一端移动慢，最后以变坦前沿向前推进；而对线性等温线，由于其斜率为定值，浓度波前沿图形不随时间而变。 残余吸附量 （a）吸附后床层的负荷曲线；（b）再生后床层的残余状态；（c）再吸附容量的差值 吸附剂劣化原因 其中： 为半熔融状态造成毛细孔结构上的劣化； 是炭沉积使微孔入口堵塞造成的劣化； 是化学反应劣化，气或溶液中含稀酸或稀碱对合成沸石或活性氧化铝的结构或无定形物质的部分破坏，导致吸附性能下降。 吸附剂再生加热温度的最高限 为使吸附剂的结构不