可见光吸收光谱.ppt

红外吸收光谱产生机理 分子内部成键原子间相对位置的反复变动、分子本身绕其重心的转动，与分子中的分子振动能级、转动能级的跃迁相关，引发对红外光的吸收。 分子振动有对称伸缩振动、不对称伸缩振动、弯曲振动等。如分子内部亚甲基的伸缩振动方式： 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 红外吸收频率的计算 双原子分子沿成键方向的伸缩振动，类比于弹簧振子的简谐振动。用简谐振动方程描述振动频率： 式中 ，为该化学键两端原子的 折合质量，k为“弹簧”的力常数。。分子官能团的红外吸收频率可由此计算。如 C=C 的伸缩振动，k ≈ 960(N/m)，折合质量： 伸缩振动频率：波数 =1645cm-1 红外吸收光谱与物质的结构 常见官能团的红外光谱特征吸收 基团 振动 波数 cm-1 C-H对称伸缩振动 2885-2860 -CH3 C-H不对称伸缩振动 2975-2950 C-H变形振动 1385-1365 C-H对称伸缩振动 2870-2845 -CH2 - C-H不对称伸缩振动 2940-2915 C-H变形振动 1480-1440 C=C C=C伸缩振动 1645-1640 C-H伸缩振动 3310-3300 C≡C-H C≡C伸缩振动 2260-2100 C-H伸缩振动 3080-3030 苯环 苯环骨架振动 1600，1500 C=O C=O伸缩振动 1870-1635 -NH N-H伸缩振动 3500-3100 N-H变形振动 1650-1550 C-O-H O-H伸缩振动 3670-3230 C-O伸缩振动 1300-1000 红外光谱分析仪：色散型红外光谱仪，干涉型红外光谱仪。 色散型红外光谱仪：用单色器将光源复合光分光，使单色光依次通过待测试样，测定各波长透光率。 红外吸收光谱仪 红外吸收光谱仪 干涉型红外光谱仪：通过干涉仪，使光源复合光分束后形成相干光，无需分光，计算机全波段测定、解析不同波长信号强度的技术。 干涉型红外光谱仪测定速度明显加快，并且无须分光，减少光损失，因而检测灵敏度提高；同时体积大大减小，成为该仪器发展主流的趋势。 ?定性和结构分析 红外光谱分析时，固体试样常与无机盐（纯KBr）混匀压片，然后直接进行测定。 由于红外分光光度仪与紫外—可见光分光光度仪相比，光源强度低，检测灵敏度也较低，必须使用较宽的狭缝，这些因素会导致对比尔定律的偏离。所以，红外吸收光度主要用于物质定性和结构分析，较少用于定量分析。 乙酸+正丁醇→乙酸丁酯。用红外光谱分析判断反应程度。与丁醇的光谱相比，产物光谱多了1742cm-1峰（C=O伸缩振动)，少了3332cm-1峰（O-H伸缩振动）。说明产物中有酯，几乎无醇。 应用实例：反应产物的判断 产物 原料丁醇 五、电位分析 电化学分析法以待测试样溶液作为化学电池（原电池或电解池）的一部分，根据该电池的相关物理量（如电极电势、电流、电量、电阻等）与待测试样含量的关系进行测定。 Nernst方程将电动势与离子浓度等联系起来，是电化学分析的理论基础。 常见的电化学分析方法有：测定电极电势和电动势的电位分析，测定电阻的电导分析，测定电量的库仑分析，测定电流电压曲线的伏安分析等，本节着重介绍电位分析。 该电池电动势 E = ? A+/A－ ? 参比，因? 参比已知，所以测量E，可求得? A+/A，根据Nernst方程求得浓度cA+。 参比电极：电极电势不变且数值已知的电极；常见甘汞电极或银/氯化银电极，电极电势为? 参比。 电位分析包括指示电极和参比电极。 若指示电极的电极电势高于参比电极，原电池为： 参比电极‖A+(c)∣A 电位分析的原理与电极 银-氯化银电极 指示电极 指示电极：对待测离子敏感的选择性电极，有金属电极或离子选择性膜电极等，电极电势为? A+/A。 金属电极：由金属及其离子构成。如锌丝插入Zn2+ 溶液，构成能响应Zn2+ 浓度的锌电极。金属电极还可指示阴离子浓度，如Ag+AgCl/Cl－ 电极可测定Cl－浓度。 离子选择性膜电极：电极表面含有对特定离子有选择性响应的敏感元件（选择膜），被测离子在膜内外的浓度差异产生电位差。敏感元件是膜电极的关键，可以是单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等。 离子选择性膜电极的结构。 pH玻璃电极：由特殊薄玻璃膜制成，可测H＋浓度。玻璃膜是非晶体膜，在SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成，厚度约为0.05mm。 指示电极 pH玻