第9章 紫外吸收光谱.pptVIP

例二 ?max= 　253nm（同环二烯） + 4?5nm（4个取代烷基） + 5nm（一个环外双键） + 30nm（一个延伸双键） =308nm 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 214 279nm 214 244 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 214 39 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 练习题 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 1、溶剂的极性对最大吸收波长的影响 表1 溶剂对亚异丙基丙酮紫外吸收光谱的影响 正己烷 CHCl3 CH3OH H2O ???* ?max/nm 230 238 237 243 n ??*?max/nm 329 315 309 305 波长 红移 蓝移 2.对光谱精细结构和吸收强度的影响 随着溶剂极性的增大,分子振动受到限制,精细结构就会逐渐消失,合并为一条宽而低的吸收带。 ▲ 溶剂效应 (CH3)2C＝CHCOCH3 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 表 常用紫外—可见测定的溶剂 375 二硫化碳 200 环己烷 330 丙酮 200 正己烷 303 吡啶 235 二氯甲烷 285 甲苯 230 二氧六环 280 苯 220 乙醚 260 乙酸正丁酯 210 96%硫酸 260 乙酸乙酯 210 正丁醇 260 乙酸甲酯 210 异丙醇 265 四氯化碳 210 甲醇 245 氯仿 210 乙醇 230 甘油 210 水 使用波长范围/nm 溶剂 使用波长范围/nm 溶剂 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 选择溶剂时注意下列几点： （1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。 （2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在样品的吸收光谱区应无明显吸收。 以下溶剂不可适用于210 nm的是 A．95%乙醇 B．水 C．四氯化碳 D．正己烷 E．乙醚 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 ▲溶液酸碱性对紫外光谱的影响 （a）苯酚的UV光谱图 （b）苯胺的UV光谱图 总结规律 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 结论： 溶液从中性变为碱性时，吸收峰发生红移，表明该化合物为酸性物质； 如果化合物溶液从中性变为酸性时，吸收峰发生蓝移，表明化合物为碱性物质。 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 1、在一些含有 C=O、—N=N等基团的分子中,由n—π*跃迁产生的吸收带称为 A、K吸收带 B、 E吸收带 C、B吸收带 D、R吸收带 2、丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax =14.8，该吸收峰是那种跃迁引起的？ A、n→π* B、π→π* C、n→σ* D、σ→σ* E、π→σ* 思考题： 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 3、指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光（只考虑π→π*跃迁） 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 4、已知某化合物在己烷中的λmax为327nm，在水中的λmax为305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由 跃迁引起的。 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 五、有机化合物紫外吸收光谱 1、饱和烃及其取代衍生物 只含?键，λmax一般小于150nm。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃，可产生n??* 的跃迁。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??* 跃迁分别出现在173、204和258nm处。显示了助色团的助色作用。 直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和（或）可见吸收光谱的良好溶剂。 仪 器 分 析 学 习 指 导 第九章 紫外吸收光谱分析 2、不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中，除含有