第四章多组分.pptVIP

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第四章 多组分系统热力学 本章基本要求 §4-1偏摩尔量 §4-2化学势 §4-3气体的化学势 §4- 4 拉乌尔定律与亨利定律 §4-5理想液态混合物 §4-6理想稀溶液 §4-7稀溶液的依数性 §4-8逸度与逸度系数 §4-9活度与活度系数 本章基本要求 1.了解混合物与溶液的区别,会各种组成表示法之间的换算。 2.理解偏摩尔量及化学势的概念。了解化学势判别式的使用。 3.理解拉乌尔定律、享利定律,掌握其有关计算。4.理解理想液态混合物的定义与混合性质。 5.理解理想气体、真实气体、理想液态混合物、理想稀溶液中各组分化学势的表达式。 6.了解稀溶液的依数性,并理解其应用 7.理解逸度的定义,了解逸度的计算。。 8.理解活度及活度系数的概念。了解真实液态混合物、真实溶液中各组分化学势的表达式。 引言 一、混合物和溶液 1.多组分系统:本章研究的是由两种或两 种以上物质以分子大小相互均匀混合而成的均匀系统。 2.混合物:对均匀混合系统中各组分选用同样的标准,用同样的方法研究时称之为混合物。 3.溶液:将均匀混合系统中各组分区分为溶质、溶剂,选用不同的标准态,用不同的方法研究时称为溶液。一般用A表示溶剂,用B表示溶质。 二、物质B的物质的量分数(或摩尔分数): ΧB ΧB=nB/?nB , 对二组分系统:ΧB=nB/(nA+nB) 三、物质B的质量分数: WB WB=mB/?mB , 对二组分系统:WB= mB/(mA+mB) 四、物质B的浓度 (或称物质的量浓度、也就是体积摩尔浓度) : CB CB=nB/V 单位:mol?m-3 CB与ΧB的关系: 二、定义:混合物中的任意广延性质X,应当是T,P,nA,nB,nC??的函数X=f(T,P,nA,nB,nC??),其对B的偏摩尔量为: 五、吉布斯—杜亥姆方程 § 4-2化学势 一、定义:偏摩尔吉布斯函数称为化学势,用?B表示。 ?B=GB=(?G/?nB)T,P,n?C?nB 对纯组分 ?B*=G/n=GB* 化学势是系统的状态函数,并是强度性质。单位 为 J。Mol-1 二、热力学基本关系式 dU=TdS-PdV+??BdnB , dH=TdS+VdP+??BdnB dA=-SdT-PdV+??BdnB , dG=-SdT+VdP+??BdnB 推论: 三、化学势判据 恒温、恒压, 下对单相多组分系统 dG=??BdnB 所以恒温、恒压、w’=0下对单相多组分系统的判据为: §4- 3、气体化学势 1.标准态化学势:用?B(pg,T)表示 (标准态定义同前面第二章所述) 2.单组分理想气体的化学势 ?B(pg,P,T)=?B(pg,T)+RTln(P/P ) 简写为: ?B=? B+RTln(P/P ) 3.理想气体混合物中某组分的化学势 ?B=?B+RTln(PB/P )=?B+RTln(yBP/P ) 4、真实气体化学势 1).标准态:T温度、P=P 时,具有理想气体行为纯物质的假想状态。 2.)单组分真实气体的化学势(推导略) §4-4拉乌尔定律 一、拉乌尔定律的表述: 稀溶液中溶剂(A)的蒸气压等于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积,称为拉乌尔定律。即: PA=PA*ΧA (ΧA?1) 二、拉乌尔定律的微观解释:(见下图) 三、拉乌尔定律的适用范围: 为一般稀溶液中的溶剂。 §4-5亨利定律 一、亨利定律的表述: 在一定温度和平衡态下,稀溶液中挥发性溶质(B)在气相中的分压(PB)与其在溶液中摩尔分数(ΧB)成正比,称为亨利定律。即: PB=kx,BΧB kx,B单位:Pa (ΧB?0) 二、亨利定律的微观解释:(略): 三、拉乌尔定律与亨利定律的关系 在稀溶液中若溶剂符合拉乌尔定律,则溶质一定符合亨利定律,反之亦然。 一般PB不等于kB 四、亨利定律的其它表示 1.组成用CB时: PB =kx,BMAbB=kb,BbB kb,B单位:Pa?mol-1?kg3 五、几点说明: 1.亨利定律的几种不同表示中,亨利常数 k 的值不同,单位也不同。 2.亨利常数 k 与溶剂、溶质的性质以及温度有关。 3.应用拉乌尔定律、亨利定律时,物质在气、液两相的分子必须相同。如:CO2溶于H2O 中,使用亨利定律计算CO2分压时,溶质中不包括H2CO3 。 §4-6理想液态混合物  一、宏观定义: 液态混合物中任意组分在整个组成范围内都符合拉乌尔定律,则称该液态混合物为理想液态混合物。 对二组分: PA=PA*?A ,PB=PB*?B 适用于(0??B?1) 二

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