第六章 热力学第二定律.pptVIP

（1）在相同的高温热源和相同的低温热源之间工作的一切可逆热机，其效率都相等，与工作物质无关。 这里所讲的热源都是温度均匀的恒温热源。 若一可逆热机在某一确定温度的热源处吸热，并在另一确定的热源处放热从而对外做功，那么这可逆热机必然是由两个等温过程及两个绝热过程所组成的可逆卡诺机。 注意 （2）在相同高温热源与相同低温热源之间工作的一切不可逆热机，其效率都不可能大于可逆热机的效率。 可逆热机的效率为 卡诺制冷机 （1）在相同的高温热源和相同的低温热源间工作的一切可逆制冷机，其制冷系数都相等，而与工作物质无关。 （2）在相同高温热源与相同低温热源间工作的一切制冷机中，其制冷系数都不可能大于可逆制冷机的制冷系数。 可逆致冷机的制冷系数为 2 .热力学温标 热力学温标的定义 开尔文建议引入新的温标T，称为开尔文温标，开尔文令 得到 ——热力学温标与测温物质性质无关，即用任何测温物质按这种温标定出的温度数值都是一样的。 用T1′, T2′代表理想气体温标所确定的温度，得 ： 因此在理想气体温标能确定的范围内，可以用理想气体温度计来测定热力学温度，而由于实际气体并不是理想气体，所以用实际气体温度计测量时需要对测量值加以修正。 热力学温标等于理想气体温标 热力学温标和理想气体温标中水的三相点温度值都定为273.16K。 可见 3.应用卡诺定理的例子 证明 ① 理想气体的内能 即理想气体的内能只是温度的函数，与体积无关。 ② 理想气体的热容 对理想气体： P195 习题 1，2， 3，4，5 课堂例题 思考题 P194 习题 17 专题三 熵 热力学第零定律：态函数 温度 热力学第一定律：态函数 内能 热力学第二定律：态函数 熵 1. 克劳修斯等式与不等式 推广到任意的循环过程就是 “=”适用于可逆循环过程，“”适用于不可逆循环。 对于任意一个可逆循环可以看作为由无数个卡诺循环组成，相邻两个卡诺循环的绝热过程曲线重合，方向相反，互相抵消。当卡诺循环数无限增加时，锯齿形过程曲线无限接近于用绿色线表示的可逆循环。 p V 对任意可逆循环 证明 任一可逆循环，用一系列 微小可逆卡诺循环代替。 每一 可逆卡诺循环都有： Qi1 Qi2 Ti1 Ti2 p V 绝热线 等温线 对任意可逆循环 Q T Q T i i i i 1 1 2 2 0 + = 所有可逆卡诺循环加一起： 分割无限小： 克劳修斯等式 对任意不可逆循环： 克劳修斯不等式 综合 Q T i i i ? = 0 * * 专题一 热力学第二定律 专题二 卡诺定理 专题三 熵 热一律??一切热力学过程都应满足能量守恒。 但满足能量守恒的过程是否一定都能进行? 热二律??满足能量守恒的过程不一定都能进行! 过程的进行还有个方向性的问题。 专题一 热力学第二定律 一、热力学第二定律的表述 热力学第二定律以否定的语言说出一条确定的规律。 1．开尔文(Kelvin)表述: 不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用的功而不产生其它的影响。 另一表述： 第二类永动机（从单一热源吸热并全部变为功的热机）是不可能实现的。 2.克劳修斯(Clausius)表述: 不可能把热量从低温物体传向高温物体而不引起其它变化。 不引起其他变化是指出两种过程唯一效果以外的系统或外界的变化。 不可能 ①是指在不引起其他变化的条件下，两种过程是不可能的。 ②是指不论用任何曲折复杂的方法，在全部过程终了时，其最终的唯一效果是两种过程是不可能的。 单一热源是指温度处处相同恒定不变的热源。 [例] 理想气体的等温膨胀过程： 实现了完全的热功转换； 其他变化：系统的体积发生了变化。 [例] 理想气体的逆卡诺循环： 实现了热量从低温物体传送到高温物体； 其他变化：把外界所做的功同时转化为热量而传送到高温物体去。 两种表述的一致性 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 违背克劳修斯表述的，也必定违背开尔文表述。 高温热源T1 低温热源T2 高温热源T1 低温热源T2 违背开尔文表述的，也必定违背克劳修斯表述 。 注 意 1、热力学第二定律是大量实验和经验的总结。 4、热力学第二定律可有多种说法，每一种说法都反映了自然界过程进行的方向性 。 2、热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说法具有等效性 。 3、热力学第二定律的适用范围：有限宏观系统。不适用于少量分子的微观体系，也不能把它推广到无限的宇宙。 思考题 课本：P19