专题课堂有机合成和推断综合题解题策略.docxVIP

专題课堂 有机合成与推断综合題的鮮題策略 考点一有机合成路线的综合分析 常见的有机合成路线 一元合成路线 HX NaOH/H^O RPYH2詁卤代桂一^-元醇一元醛一元竣酸一酯 二元合成路线 CH2ch2—ch2—ch2NaOH/H CH2 ch2— ch2—ch2 NaOH/H2O △ 链酯 二元醇一二元醛一二元竣酸一环酯 、髙聚酯 (3)芳香化合物合成路线: 2.有机合成中碳骨架的构建 一芳香酯 ⑴链的增长 ①加聚或缩聚反应，如nCH2=CH2肇色匕?？—CH?左4 浓硫酸 酯化反应，如1 CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOCH2CH3+H2O0 KMnO4 (H* ) |Z\-C()()H 链的减短①氧化反应: V V ; KMnO4 (『) R—CH=CH2 RCOOH + CO2 t o 水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。 怪的裂化或裂解反应：C|6H34J^C8H1汁CgH|6； CsH|8回显C4H10+C4H8。 常见由链成环的力法 ①二元醇成环：如HOCH2CH2OH/笔舉 H：C——C比 \ / t 。 +H20 () ②號基酸酯化成环： 如 H()(CH2)3—C()H -厶 () 浓硫酸CH,—C、+hw 0 / CHS—CH： ③氨基酸成环 NH 如 H2NCH2CH2COOH— ch,—CH2 +h2o ④二元竣酸成环 如 HOOCCH2CH2COOH CH:—CH: c c 0 0 () +H°O 3.冇机合成中官能团的引入、消去和转化 (1)官能团的引入 严卤代怪的消去：CH3CH:Br+NaOH-§ CH】一CH21 +NaBr4-H2O ①引 入碳＜ 碳双 键 酣的消去：CH[CH】OH鬻耳gcH：—CH +HQ， ■块怪的不完全加成：HC三CH+HC1二^ ,CH2=CHC1 成苯 及其 I呵系 物的 卤代 U) /j其 他的卤代烂〉 CHa —CHCH -bCI CH, — HCH a-FIICl 不饱和烂与 HX. X 的加成:CU —CH: HBr 孵与氢卤鏡的耽代：CH;CH2()H + HBr — CH CILBr+ILO 催化剂 烯炷与水的加成：CK — CH. + KO 加热、加压 ③引入羟丛 CH3CHX)H \ 催化剂 \ 醛(酮)的加成：C=()十珂一一 CH—OH / △ / 水 卤代烂的水解：R X+Na()H —ROH + NaX 酯的水解.RCOOR + NaOH-^RCOONa+R^OH 催化剂c 催化剂 c2 h5oii 醛的氧化：2CH3CH()+(), —— 2CHXOOH 弗的水解:CH1C()OC:H5+H:()--=iCH3C()()H + 烯烂的氧化：R CH=€H KMnOjH* ) RCOOH 笨的同系物的氧化: r KMnOJH ) +CQ, * 官能团的消去 通过加成反应消除不饱和键。 通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除轻基(一0H)。 通过加成反应或氧化反应消除醛基(-CHO)o 通过消去反应或水解(取代)反应消除卤索原子。 官能团的转化 氧化 氧化醛 氧化 氧化 醛—酸。 还原 利用衍变关系引入官能团，如卤代烧 伯醇(RCH2OH) 取代 通过不同的反应途径增加官能团的个数，如 CH —CH2 CH2—CH;。 CH3CH2OH—CH2=CH2 — Br Br 醴 OH OH 通过不同的反应，改变官能团的位置，如 CH3CHCH3 CHjCHCHj CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2 C1 OH 4.有机合成中常见官能团的保护 酚疑基的保护：因酚疑基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把一OH 变为一ONa(或一OCH3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为一OH。 碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HC1等的加成反应将 其保护起來，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 ⑶氨S(—NH2)的保护：如对硝基甲苯鱼农对氨基苯甲酸的过程屮应先把一CH3氧化成一COOH之 后，再把一NO?还原为—NH2o防止当KMnO4氧化一CH3时，一“比(具有还原性)也被氧化。 考点二有机推断题的解题策略 根据试剂或特征现彖推知官能团的种类 性质 结构 代表物质 酸性 含有一COOH、酚轻基 乙酸、苯酚 水解反应 1 Z 含有一X、—COOR —N—C— 的物质及 二糖、多糖 CH3CH2CI、 乙酸乙酯 使澳水褪色 1 1 含有一C-C—或一C=C—或一CHO或是 酚类物质 ch2 ch2 使漠的CC14溶液褪色 1 1 含有一c-c—或 _c=c— CH=CH 使酸性高猛酸钾 溶液褪色 1 1 含有一OH、一CHO、—c—c—或一c 三 C— 及