煤基化学链燃烧过程中硫的演变.docxVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184186 煤基化学链燃烧过程中硫的演变基金项目： 基金项目：国家重点专项课题（2016YFB0600801）和国家自然科学基金 王朝泉，马琎晨，赵海波* 煤燃烧国家重点实验室，能源与动力工程学院，华中科技大学，湖北武汉430074 (Tel： 0278208， E-mail： hzhao@mail.hust.edu.cn) 摘 要： 在具有双连通流化床的反应器内，基于溶胶凝胶法制备的Fe2O3/Al2O3氧载体研究了褐煤化学链燃烧过程中燃料硫的迁移分布，并讨论了温度、过氧系数对燃料硫分布的影响。结果表明：所有工况下氧载体均未出现被硫化的现象；热解气化学链燃烧阶段中气相含硫物质以SO2和H2S为主，煤焦气化化学链燃烧阶段绝大部分为SO2气体；燃料硫大部分以气相形式释放，少部分被固定于煤灰中；提高温度和过氧系数都能导致SO2释放量及气相硫的释放比重增大。 关键词： 煤化学链燃烧；铁基载氧体；硫迁移；热解气化 0 引言 人类现代文明的发展伴随着大量化石能源的消耗，产生的大量CO2被认为是形成全球温室效应的主要因素。CO2捕集及封存(CCS)技术[1]是CO2减排的一项重要战略措施，目前主要的三种碳捕集方式为：燃烧前捕集、燃烧后捕集和富氧燃烧技术。化学链燃烧技术[2]相比于传统燃料燃烧方式具有CO2内分离，能量梯级利用及低NOx产生的特点，因而被认为是一种理想的新型燃料利用方式。对于固体燃料的化学链燃烧方式通常具有以下三种：(1)固体燃料先进行气化，气化后产物再进行化学链燃烧；(2)固体燃料与氧载体直接混合的原位化学链气化燃烧(iG-CLC)；(3)通过特定氧载体释放气相氧参与燃烧的化学链氧解耦燃烧(CLOU)。 在化学链燃烧过程中，固体燃料中存在一定量的硫使得化学链燃烧更为复杂。一方面，燃料中的硫可能与金属氧载体结合形成金属硫化物[3]，导致氧载体中毒失活或增加氧载体表面的烧结现象从而影响氧载体的综合性能，并在空气反应器内氧载体再生阶段产生SOx排放造成大气污染；另一方面，燃料中的硫在燃料反应器内会以气相形式释放，这不仅降低了CO2的捕集纯度，也会造成后期CO2压缩运输过程中的管道腐蚀[4]。因此，有必要对含硫燃料在化学链燃烧利用过程中的迁移规律进行研究。 Mattisson[5]等首先研究了含少量H2S的CH4作为燃料的Ni基氧载体化学链燃烧，结果表明：H2S的存在除部分被Ni基载体氧化为SO2外，还生成了Ni3S2物质。Francisco[6]等在500Wth台架中也得出了类似的结果，并认为在含硫燃料化学链工业应用时H2S含量应控制在100 ppmv以下。Shen[7]等研究表明由于H2S的存在，Ni基还原态载体表面的烧结主要是由生成的低熔点的Ni3S2引起的液相烧结导致。对于铜基氧载体，Wang[8]等使用铜矿作为氧载体研究，结果发现H2S降低了载体的载氧能力，铜基载体被硫化后形成Cu2S物质。Pachler[9]等在120kWth台架上研究表明，绝大多数的H2S在燃料反应器内被氧化成了SO2，并且在空气反应器中并不会产生含硫污染气体。Gu[10]等使用铁矿作为氧载体进行研究发现H2S会降低氧载体的还原速率并且生成了FeS物质，H2O的加入会抑制金属硫化物的生成。Cabello[11]等通过使用浸渍法制备的Fe2O3/Al2O3氧载体研究发现，燃料中的H2S在燃料反应器内几乎完全被氧化为SO2物质，相应还原态的氧载体中并没有检测到金属硫化物的存在。 通常在煤气化过程中，燃料中的硫大多数以H2S的形式释放[12]。实际的化学链燃烧过程中，燃料加入燃料反应器时快速升温，首先进行脱挥发分阶段；脱挥发分释放后形成的半焦再次被气化。因此，燃料中硫的释放主要有两个阶段[13]：脱挥发分气体燃烧阶段和气化气燃烧阶段。本实验通过使用双流化床反应器研究褐煤在化学链燃烧过程中硫的分布规律，并考察了温度及过氧系数的影响，旨在探究铁基氧载体在褐煤化学链燃烧过程中燃料硫的迁移转化规律。 1实验部分 1.1 实验材料 本文中采用褐煤作为燃料进行化学链燃烧研究。铁基氧载体含量广泛，价格低廉，被认为是匹配褐煤化学链燃烧最为适合的氧载体之一。许多研究者[14]也采用铁矿对煤化学链燃烧性能进行研究，均具有良好的综合反应能力。实验中所使用的铁基氧载体采用溶胶凝胶法制备[15]。一定量的异丙醇铝在85℃恒温条件下水解老化12h成