化学分析第五章非水滴定法.pptVIP

第一节 基本原理 * 第五章 非水溶液中的酸碱滴定法 nonaqueous titration 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比: 1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全 缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定 有机酸、碱溶解度小，无法滴定 强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定 2．非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度 改变物质酸碱性 扩大酸碱滴定范围 第一节 基本原理 一、 溶剂的分类 1. 质子溶剂 ( protonic solvent ) :具有较强的授受质子能力的溶剂 1) 酸性溶剂（acid solvent） 2) 碱性溶剂（basic solvent） 3) 两性溶剂（amphototeric solvent） 2. 无质子溶剂(aprotic solvent ):溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1) 偶极亲质子性溶剂 2) 惰性溶剂 3.混合溶剂 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力的溶剂。 例如：甲酸，冰醋酸，丙酸 特点：酸性＞H2O，碱性＜H2O 适用：滴定弱碱性物质 作用：酸性介质，能增强被测碱的强度 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac- 碱性溶剂：具有较强的接受质子能力的溶剂。 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺 适用：滴定弱酸性物质 作用：碱性介质，能增强被测酸的强度 H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH- 两性溶剂：既易给出质子、又易接受质子的溶剂 例如：甲醇，乙醇，丙醇 特点：碱性、酸性与水相似（给出质子、接受质子两种能力差不多，与水相似） 适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用：中性介质，传递质子 CH3OH + CH3OH CH3OH2 ++ CH3O- 偶极亲质子性溶剂： 溶剂分子中无转移性子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力. 例如：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性 适用：滴定弱酸性物质 惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力. 例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分 散、 稀释溶质 混合溶剂：质子性溶剂与惰性溶剂混合 例如： 冰醋酸-醋酐，冰醋酸-苯: 弱碱性物质滴定 苯-甲醇: 羧酸类的滴定 二醇类-烃类: 溶解有机酸盐、生物碱和高分子化合物 特点：使样品易溶，滴定突跃↑ ，终点变色敏锐. 二、溶剂的性质 溶剂的离解性 溶剂的酸碱性 溶剂的极性 均化效应和区分效应 1、溶剂的离解性 SH ? H+ + S- SH + H+ ? SH2+ KaSH：固有酸度常数，反映溶剂给出质子的能力。 KbSH：固有碱度常数，反映溶剂接受质子的能力。 溶剂的质子自递反应： 2SH ? SH2+ + S- Ks：溶剂的自身离解常数或离子积。 Ks对滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→ 滴定准确度↑ 例如： 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 冰醋酸溶液中 HAC + HAC H2AC+ + AC- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH + + C2H5O- Ks对滴定突跃的影响： 水：NaOH滴定酸 pH=4 ~ pOH =4 (pH = 14- 4=10) 滴定突跃的pH变化范围：4 ~10 乙醇：C2H5ONa滴定酸 pC2H5OH2 = 4 ~ pC2H5O = 4 (pC2H5OH2= 19