因电负性较强基团的拉电子作用.ppt

影响化学位移大小的因素 1）诱导效应：某基团与电负性较强的基团连接，因电负性较强基团的拉电子作用，使得该基团周围的电子去密度下降，核的磁屏蔽减少，谱线向低场方向移动。如O,Cl,N,C 2）共轭效应：在具（共轭）多重键分子体系中，因?电子的转移导致某些基团电子密度和磁屏蔽改变。赵P46表 3）磁各向异性： 分子中若含（共轭）多重键，在外加磁场作用下， ?电子沿着分子的某一方向流动，形成次级磁场，从而影响分子的磁屏蔽，由于次级磁场具有方向性，对分子各部位的磁屏蔽亦不相同，称为磁各向异性。分为环电流效应、双键和叁键屏蔽、炔烃屏蔽。 影响化学位移大小的因素 范德华力作用：两原子靠近互相排斥，致电子去密度降低， ?向低场移动。 氢键效应：形成氢键的两质子受到两个拉电子基团的诱导作用， ?向低场移动。 溶剂效应：情况复杂。要求所用溶剂与文献报道尽量一致；尽可能使用浓度相近的溶液；尽少使用混合溶剂 2、自旋偶合与自旋裂分 spin coupling and spin splitting 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 偶合常数 相邻两个氢核之间的相互作用（相互干扰），导致 NMR谱线的分裂，称为自旋偶合，裂距J为偶合常数，用来衡量偶合作用的大小（Hz)。 J值越大，相互干扰越强，取决于间隔键的距离 裂分峰的表示：s(single)