二甲醚水蒸气催化重整制氢新型双功能催化剂的制备及活性研究.pdfVIP

1 中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184144 二甲醚水蒸气催化重整制氢新型双功能催 化剂的制备及活性研究 1,2,3,4* 1,2,3 1,2,3 1,2,3,4 1,2,3 1,2,3 连晶红 ，郭常青 ，谭弘毅 ，张亮 ，王志达 ，史言 ， 1,2,3 1,2,3,4* 卢卓信 ，闫常峰 （1. 中国科学院广州能源研究所，广州 510640 ；2. 中国科学院可再生能源重点实验室，广州 510640； 3. 广东省新能源和可再生能源研究开发与应用重点实验室，广州 510640；4. 中国科学院大学，北京 100049） (Tel:02087057729, Email: yancf@ms.giec.ac.cn) 摘 要 本文制备Cu-Mo C/Al O 双功能催化剂，用作二甲醚水蒸气重整制氢的催化剂。采用XRD ， 2 2 3 SEM，TEM 及XPS 等手段对该催化剂的形貌及结构进行表征。结果显示，制得的催化剂中碳化钼主要 是以β-Mo C 形式存在，Mo C 及Al O 均匀混合，催化剂表面疏松多孔；Cu 粒子均匀负载，负载Cu 2 2 2 3 之后催化剂粒径减小，催化活性增强。性能测试显示在 400 ℃及 450 ℃反应区间二甲醚的转化率最高， 能达到接近100%，H2 的生成速率最高能够达到1482μmol·min-1g-1 。导致催化剂失活的主要原因为反应 系统中的水蒸气和 Mo C 之间相互反应使得催化剂的表面氧物种含量大幅增加，导致催化剂表面的活 2 性位被表面氧物种覆盖。 关键词 碳化钼；二甲醚；水蒸气重整；催化剂失活 0 前言 质子交换膜燃料电池（PEMFC ）作为最具潜力的新一代能量提供系统，具有环境友 [1] 好、启动迅速、噪音小及温室气体排放少等优点而被广泛应用 。 作为氢的载体，二甲醚具有高H/C 比，高能量密度、无毒和无致癌性等优点，与其 它含氢化合物重整制氢工艺相比，二甲醚重整制氢具有成本低及反应条件温和等优点， 因此近年来，二甲醚水蒸气重整制氢以其独特的优势越来越受到人们的青睐。 二甲醚水蒸气重整制氢具有较高的效率，且反应工艺简单，因此是目前世界上应用 [2] [3] [4] 最广泛的制氢方式 。Sobyanin 和 Semelsberger 等人分别通过热力学计算的角度及吉 布斯自由能最小化计算了二甲醚水蒸气重整体系的热力学可行性及平衡组成，详细分析 指出了在二甲醚水蒸气重整的过程中最优操作条件及使二甲醚转化率达到最大的条件： 当反应体系压力超过0.1MPa，反应体系温度大于200 ℃，进料H O/C 大于 1.25 时，二 2 甲醚可以完全转化为H 、CO 和CO 。 2 2 二甲醚水蒸气重整制氢是一个两步连续反应：二甲醚水解过程及甲醇的水蒸气重整 [5] 过程 。两个反应是在不同的催化剂活性位上进行的，因而，为了实现催化反应过程的 *基金项目：由国家自然科学基金资助. 耦合协同作用，在该体系中必须同时含有二甲醚水解的活性位点及甲醇水蒸汽重整的活 性位点，因此二甲醚水蒸汽重整制氢的过程中采