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柠檬酸生产工艺技术及改进 摘要:本文首先介绍了柠檬酸的化学结构、性质和生产方法，然后对柠檬酸的传统生产工艺进行了论述，最后提出了柠檬酸生产工艺的改进方法，以现经济效益和环境效益双丰收。 关键词: 柠檬酸；发酵；工艺；改进 柠檬酸, 又名枸橼酸, 分子式C6H8O7 ( 无水物) , 是世界产量较大的一种有机酸。主要用于食品工业、医药业、化学工业, 并且在电子、纺织、石油、皮革、建筑、摄影、塑料、铸造和陶瓷等工业领域中也有十分广阔的应用。 1、柠檬酸的化学结构和性质 柠檬酸的化学名称叫2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸， 分子式为C6H8O7，结构式[1]如下： 柠檬酸是无色、无臭、半透明的结晶或白色粉末，易溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿。相对密度1.542 克/立方米，熔点153℃(失水)，柠檬酸结晶形态因结晶条件不同而不同，有无水柠檬酸也有含结晶水的柠檬酸，分子式分别为2 C6H8O7.H2O、C6H8O7.H2O或C6H8O7.2H2O。在干燥空气中微有风化性，在潮湿空气中有潮解性。175℃以上分解放出水及二氧化碳。柠檬酸是一种较强的有机酸，有3 个H＋可以电离；水溶液呈酸性。加热可以分解成多种产物，与酸、碱、甘油等发生反应。 2、柠檬酸的生产方法简介 中国现有柠檬酸生产厂近百家，总年产能力约80万吨，是全球最大的柠檬酸生产国和出口国。目前，柠檬酸生产方法有水果提取法，化学合成法和生物发酵法三种。水果提取法是指柠檬酸从柠檬、橘子、苹果等柠檬酸含量较高的水果中提取，此法提取的成本较高，不利于工业化生产。化学合成法的原料是丙酮，二氯丙酮或乙烯酮，此法工艺复杂，成本高，安全性低。而发酵法发酵周期短，产率高，节省劳动力，占地面积小，便于实现仪表控制和连续化，现已成为柠檬酸生产的主要方法。所以本文讨论的就是柠檬酸的发酵生产法。 3、柠檬酸生产的传统工艺 3.1生产原料 柠檬酸的生产原料有糖蜜( 甜菜糖蜜、甘蔗糖蜜、葡萄糖结晶母液等) , 淀粉质原料( 木薯、玉米等) , 液体石蜡和纤维质原科的水解液等[3]。 3.2深层发酵工艺 柠檬酸发酵工艺在国际上被认为是较难的工艺,日本的生产现居世界领先水平。我国的以薯干等为原料的深层发酵技术具有独创性, 发酵指数居世界前列, 自行开发的黑曲霉菌产酸效率也与国外接近[4]。 深层发酵在柠檬酸工业上占主导地位。国内深层发酵法约占发酵法产量的80%。在发酵过程中,有的菌种不需加入引发剂, 有的则采用甲醇作为引发剂, 采用棕榈油或其他植物油作为发酵用消泡剂, 通入的空气中不允许含油。尽管所用的原料有所不同，但发酵工艺的基本流程如下所示： 以薯干粉为原料的液体深层发酵工艺流程： ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?斜面菌种→麸曲瓶→种子 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?↓ ??薯干粉→调浆→灭菌(间歇或连续式)→冷却→发酵→发酵液→提取→成品 ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?↑ ? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?无菌空气 3. 3 钙盐法提取工艺 钙盐法是提取柠檬酸的传统方法。其工艺流程[10]如图1所示： 钙盐法是利用柠檬酸钙不溶于水, 但能溶于酸的特点来提取得到纯柠檬酸固体产品。为了提高产品质量, 降低生产成本, 人们对钙盐法进行了很多改进工作, 如用改性石灰乳代替碳酸钙中和的新工艺。这种新工艺明显缩短了中和时间和柠檬酸钙的洗涤时间,中和时无大量气体逸出, 改善了劳动条件, 提高了设备利用率, 并且产品质量稳定。李秀等还研究了用乙炔废渣作为中和剂代替碳酸钙, 提取效果比石灰好,并且还起到保护环境, 降低生产成本等优点[5] 。 钙盐法因为工艺成熟、设备简单、原材料易得和产品质量稳定等特点而在国内外被广泛使用。但也存在缺陷: 一是得到的提取液中柠檬酸质量分数较低;二是单元操作损失多, 总收率低; 三是在提取过程中柠檬酸经历了多次相变, 消耗化工原料多, 固液分离量大, 能耗高; 四是环境污染严重, 产生大量的固体废弃物CaSO4 和废水。另外还有提取工艺长、工人劳动强度大、工作环境恶劣、提取设备腐蚀严重等缺点[2] 。 4、柠檬酸生产工艺的改进 4. 1 合理选用新原料 4. 1. 1 以稻米为原料 丁云岭等[6]研究的以早稻米粉为原料生产柠檬酸的工艺, 2t米粉可生产lt柠檬酸。武汉市双凤生物化学有限责任公司已将该项技术应用于柠檬酸的工业化生产,其产酸率l4%,转化率95%以上,发酵周期小于70 h。与以薯干为原料的工艺相比,发酵总收率提高5%,产品质量提高一个档次。为了免除去壳工序, 郭冰等研究用稻谷为原料来发酵生产