优先反应原理2011-3 细读.docVIP

PAGE PAGE 1 优先反应原理(2011/3 细读) 1.优先放电原理 电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除外)S2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根离子和F-。 即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。 阴极:Ag+Hg2+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+Al3+Mg2+Na+Ca2+K+ 即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。 例l.用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是(???? )。 A·Cu2+??????????? B.Fe2+　　C·Fe3+???????? D.H+????????? (选C) 2.优先氧化原理 若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。 例2.向l00 mL含0.005 mol/L KI和0.005 mol/L KBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256 mL，生成物为(?? )。 A.KCl和Br2?? B.KCl和I2????? C. KCl和Br2、I2?????? D.Br2 解：因为还原性I-Br-，所以优先氧化I-，n(I-)=0.005×0.l=0.005 mol，n(Cl2)=56/22400=0.00025 mol， 由2I-+Cl2=I2+2Cl-知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。 3.优先还原原理 若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。 例3.在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0l mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是(?? )。 A.铁溶解;析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu??? 　　B.铁溶解，析出0.0l mol Ag并放出H2 C.铁溶解，析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe3+ 　D.铁溶解，析出0.0lmolAg，溶液中不再有Cu2+。 解:因为氧化性Ag+Fe3+Cu2+H+，所以先发生: 2Ag+?? +?? Fe ＝ 2Ag+Fe2+　　再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+ 0.01mo1 0.005 mol 0.01 mo1 0.005 mo1 0.01mo1 故选C。 4.优先沉淀原理 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。 例4.向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。 5.优先吸附原理 任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。 例5.将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。 又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。 6.优先吸收原理 用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。　　 例6.实验室制Cl2时，Cl2中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2和HCl的混合气体通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2只有少量损耗。又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。 7.优先中和原理 若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。 例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O 再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3十NaCl最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O 化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。 8.优先排布原理 在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。 例8.20号元素钙的电子排布: (I)电子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64s2　　 (2)轨道表示式: 9.优先挥发原理 当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。 例9.将10