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第三章 分析化学中的误差及数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.7 提高分析结果准确度的方法 例题 例题 结论： 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 五、 公差 钢中的硫含量分析的允许公差范围 数据中零的作用 （2）乘除法：几个数据的乘除运算中，所得结果的有效数字的位数应以有效数字位数最少的数据为依据，即取决于相对误差最大的那个数。 例如：分析某矿石中的铁含量，经取样、细碎、缩分后，得到一定数量（如500g）的试样，这500g样品是供分析用的总体，如果从样品中取出8份试样进行平行分析，得到8个分析结果，则这一组分析结果就是样品的一个随机样本，样本容量为8。 1、 频数分布 在相同条件下对某矿石样品中铜含量进行测定，共得到100个测定值如下： 1.36 1.49 1.43 1.41 1.37 1.40 1.32 1.42 1.47 1.39 1.41 1.36 1.40 1.34 1.42 1.42 1.45 1.35 1.42 1.39 1.44 1.42 1.39 1.42 1.42 1.30 1.34 1.42 1.37 1.36 1.37 1.34 1.37 1.46 1.44 1.45 1.32 1.48 1.40 1.45 1.39 1.46 1.39 1.53 1.36 1.48 1.40 1.39 1.38 1.40 1.46 1.45 1.50 1.43 1.45 1.43 1.41 1.48 1.39 1.45 1.37 1.46 1.39 1.45 1.31 1.41 1.44 1.44 1.42 1.47 1.35 1.36 1.39 1.40 1.38 1.35 1.42 1.43 1.42 1.42 1.42 1.40 1.41 1.37 1.46 1.36 1.37 1.27 1.47 1.38 1.42 1.34 1.43 1.41 1.41 1.41 1.44 1.48 1.55 1.37 观察这100个数据，看出：分析结果高高低低，参差不齐——测量数据分散性；仔细观察，中间数据多，两头少——测量数据的集中趋势。 把100个数据按最大——最小的差值，平均分成10等份（区间），计算每一个区间内测量值出现的次数及占总次数的比率频数：是指每一范围内测量值出现的次数相对频数：指频数在测定总次数n中占的比率 特点: 极大值在 x = μ 处. 拐点在 x = μ ± σ 处. 于x = μ 对称. 4. x 轴为渐近线. 正态分布曲线规律： ★ x=μ 时，y值最大，体现了测量值的集中趋势。大多数测量值集中在算术平均值的附近，算术平均值是最可信赖值，能很好反映测量值的集中趋势。μ反映测量值分布集中趋势。 ★ 曲线以x=μ这一直线为其对称轴，说明正误差和负误差出现的概率相等。 ★ 当x趋于－∞或＋∞时，曲线以ｘ轴为渐近线。即小误差出现概率大，大误差出现概率小，出现很大误差概率极小，趋于零。 ★ σ越大，测量值落在μ附近的概率越小。即精密度越差时，测量值的分布就越分散，正态分布曲线也就越平坦。反之，σ越小，测量值的分散程度就越小，正态分布曲线也就越尖锐。σ反映测量值分布分散程度。 正态分布曲线－ N(? ，?2）表示 曲线的形状取决于? ，?2； ? ，?2确定了， N(? ，?2）也就定了。 不论怎样，?与?不同，图形就不同。应用起来 不方便。解决方法：坐标变换。 标准正态分布曲线 例 已知?=1.75%，?=0.10%，测量时无系统误差，求：(1)结果落在（1.75?0.15）%范围内的概率？(2)结果大于2.00%的概率？ 解： 1. 平均值的标准差 t 分布曲线 小结: →自由度f — degree of freedom （ f = n-1） t分布曲线与正态分布曲线相似，只是t分布曲线随 自由度f而改变。当f趋近∞时，t分布就趋近正态分布。 →置信度P—confidence degree 在某一t值时，测定值落在(