报告题目三嵌段共聚合物在剪切流场下微观相行为.doc

論文題目；三嵌段共聚物結構配向在剪切流場的演變 研究生:洪慧如 指導教授：楊怡寬 教授 指導教授簽名： 日期： 摘要 本研究探討聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物Taipol-SIS 2411三種不同排列方式在熔融狀態下剪切作用對柱狀結構的破壞和排列的演變過程。實驗中利用溶液鑄造法製備無特定方向配向樣品，並利用溝渠鋼模製備單一方向薄膜再將之裁切黏接，分別得到剪切方向樣品以及渦度方向樣品。藉著改變不同剪切率觀察不同排列方式在單一方向剪切過程中配向的演變以及剪切後的配向結果。本研究也利用RDAII測量柱狀結構的機械強度並使用SAXS測量樣品在單一方向剪切流場的結構與配向的變化。 緒論 現在的高分子材料在加工過程中常常需要加熱使高分子在熔融狀態下進行塑型，這對高分子材料而言將無法避免溫度與流動的影響。嵌段共聚物很容易因為流動造成其微觀相結構的改變；而微觀相結構改變的話，產品本身的性質也會跟著不同。本研究使用聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯（SIS）在熔融狀態下剪切作用對柱狀結構的破壞和排列的演變過程。並藉此了解樣品原始配向方式與剪切率對於配向結果的影響。 文獻回顧 2-1 熱塑性彈性體 熱塑性彈性體主要分為嵌段共聚物或接枝共聚物。由不同單體形成的嵌段經線性排列或側接而得到的化合物。由於各嵌段間的熱力不相容，使得嵌段共聚物可以自我組裝成不同的微觀相結構。嵌段共聚物結構依組成方式可分為二嵌段、三嵌段、四臂星形、多嵌段、接枝形嵌段共聚物。 2-2嵌段共聚物的微觀相分離 化學上不同的嵌段之間的排斥作用推動體系相分離，然而共聚物鏈的連續性阻止宏觀相分離，因此由於嵌段共聚物常會出現奈米尺寸的微觀有序結構，這種現象給予了嵌段共聚物有自我組裝的能力。由於複雜傾向競爭的結果，嵌段共聚物體系自組裝成許多奈米尺度的複雜結構。比較常見的微觀相結構有層狀、六角柱狀、球狀、雙連續相、HPL以及HML(如圖一)1。嵌段組成比例不同，其產生的微觀相結構也會不同。 高分子材料的微觀相行為主要受到三個參數的影響：重複單元A體積分率f、總聚合度N、 Flory-Huggins交互作用參數χ。通常在討論相行為時，會將χ跟N一起討論，稱為分散度。圖二是理論的分離相圖2。 微觀相轉變的研究可分為兩個部份討論：有序-有序轉變、有序-無序轉變。當嵌段共聚物發生有序-有序轉變溫度()或有序-無序轉變溫度()時，代表原本的微觀相結構已經被破壞轉變為另一種結構或是無規則結構。目前偵測微觀相結構主要有三種方法：流變、熱分析、小角X光散射(SAXS)。 2-3 流變方法 在流變的測試可以使用動態剪切和穩態剪切。流變學中討論變形時，要研究變形時應力與應變的關係；討論流動時，要研究應力與應變速率的關係。研究材料在週期性變化的應變或應力作用下的響應實驗稱為動態力學實驗。在動態力學實驗中，表示黏彈性體的彈性，它與頻率有關，稱為儲存剪切模數(storage shear modulus)；稱為損失剪切模數(loss shear modulus)。比較常見的是用溫度掃描以及頻率掃描所得之與來討論微觀相變化。 圖三是嵌段共聚物的動態頻率掃描圖譜3；當測量溫度在有序-無序轉變溫度之前與之後的比較，在高頻為鏈段的響應和中頻為鏈段的響應是可以用頻率-溫度原則重疊的。在低頻下的響應是尺寸大於鏈段特徵長度的大結構間的響應。因此，在低頻時有序-無序相所得之動態模數無法重疊。圖四是學者Bates4在1999年詳述了不同的微觀相結構與終端斜率的關係。 學者Han5在1987年也提出可以利用不同的溫度頻率掃描的與觀察它們與微觀相結構的關係。在疊合曲線中開始分岔的溫度是開始產生相變化的溫度，如圖五，開始相變化的溫度是從140°算起。 如果維持一樣的結構，在低頻仍可使用頻率-溫度原理重疊時不會有終端斜率升溫過程中的偏移；一但發生相變化，不同的結構鬆弛的能力也不同，所以在終端斜率上也會明顯的不同。 2-4 小角度X光散射理論(SAXS) 小角度散射可以觀察約幾奈米至壹百奈米之間的微觀相結構與微粒。在高分材料研究上可用於結晶、相變化、粒徑分佈、粒子數密度與聚集的研究。小角度散射已成為研究物質微結構的必要方法之ㄧ。 小角度X光散射法所使用的光源，ㄧ般由X光機或同步加速器所產生之同步輻射光所得到；X光與物質作用的對象主要為原子中的電子，原子序越大的原子擁有越多的電子，對X光的散射也越強。物質的X光散射強度和散射角度及內部原子排列情況有關。 小角X-ray散射利用微觀相結構組成的電子密度差所引起X光散射來獲得微觀相的訊息，不同的微觀相所得到的訊號峰如表一6。 2-5 剪切流場的影響 聚合物流變學是研究聚合