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第八章 热力学发展史概述 热力学----大纲 §8.1 热机的发展和热现象的研究 §8.2 热力学第一定律的建立 §8.3 热力学第二、三定律的建立 §8.4 分子运动论的发展概述 第一节 热机的发展和热现象的研究 1712年英国的铁匠—纽科门(1663-1792)制造了一个 具有价值的工作机,用于供水、取出矿井中的积水和灌溉。 十八世纪中期。对纽科门的热机进行根本改革的是英国人瓦特(1736-1819)。1757年瓦特在格拉斯哥大学当仪器修理工。1763年当他修理一台纽科门机时发生了浓厚的兴趣,并增加了冷凝器,可保持汽缸高温而提高了效率,减少了热量的消耗。1769年获专利。1782年瓦特又制造了双冲程蒸汽机,后又加上了飞轮和离心调速器,逐步达到完善。 在十八世纪前半期,温度的测量和热量的测量还没有被科学界区别来开。 为此,荷兰物理学家波尔哈夫就认为,一定量物体的温度都应该吸收同样数量的热量,这个值又同它每降低一度时放出的热量相等。 波尔哈夫同华伦海特一起进行实验,把40℉的水同等体积的80℉的水相混合而得出混合水的温度恰为60℉,与预期结果相符。 波尔哈夫由此断言:“在混合时热不能创造也不能消灭”。但后来,波尔哈夫在考察不同温度的水和水银混合后的温度变化时,却发生了矛盾:100℉的水和等体积的150℉的水银混合后温度为120℉,而不是它们的中间平均值,这是他所无法解释的。 三、热的传导 在量热学发展的同时,热的传导理论也得到了发展。法国数学家傅里叶(1768-1830)在1822年出版的《热的解析理论》中研究了热流质在物体中的传播,给出了热传导的经验定律,建立了热传导方程: 卡诺生活在人们对热机理论进行热情探索的时代,为此他很早就投身到了这一研究热潮之中。 卡诺认为,研制热机的目的在于为人们提供更多的动力,解决人们对动力的各种需要;因而研究热机的目的就在于找出热机的不完善原因,为研制出更高效能的热机提供依据。 为此,他“从足够普遍的观点”出发,研究“由热得到运动的原理”。 他用科学抽象的方法,舍弃与热机工作过程无关紧要的辅助和次要因素;构思设计出了一台现实生活中不存在的纯供研究之用的“理想热机”。 这台理想热机没有摩擦和对外的热交换,所以没有因为热量散失而引起不作功的热消耗,只有最基本的热向机械功转化的工作过程。 卡诺通过对理想热机的深入研究认为,热机必须工作于高温热源与低温热源之间,热量只有从高温热源转移到低温热源时才能作功。所有那些因加热和冷却而发生体积变化的物质,都可以用来作为汽缸内的工作物质。 二、R?克劳修斯和W?汤姆逊对热力学第二定律的表述 1850年,克劳修斯在《物理学年报》上发表了题为“论热的动力和由此得出的热学理论的普遍规律”的论文。提出:卡诺认为热量是由一个热体转移到一个冷体,就要做功,是正确的,但卡诺认为这种转移并无热的损失,而热的量保持不变这一观点是没有根据的。 克劳修斯进一步发展了卡诺的思想,认为在功的产生中,很可能有两种过程同时发生,这就是一些热量被用去了,而另一些热量从一个热体被传送到了一个冷体,并且这两部分热量可能和所发生的功有确切的关系。 W?汤姆逊(开耳芬)对热力学第二定律的研究几乎与克劳修斯是同时进行的。早在1848年,他就发表了一篇题为“基于卡诺的热的动力论和雷诺观察的计算所得的绝对温标”疑问。 在1851年,汤姆逊在爱丁堡学会会刊上发表了一篇论文,题目是“论热的动力理论”,明确提出热的动力论的全部理论是建立在分别由焦耳以及卡诺和克劳修斯所提出的两个命题之上的。 三、“热寂说”的错误 克劳修斯和汤姆逊在建立热力学第二定律中做出了贡献,但他们也同时提出了一个错误观点——“热寂说”。即如果在宇宙全部发生的状态变化中,一个确定方向的变化在量上总是超过相反方向的变化,那么宇宙的全部状态必定愈来愈多的按照第一种方向变化,因而宇宙必定不断的趋于一个终状。 开耳芬也有同样错误的观点。他认为: 1、目前物质世界中存在着的普遍倾向是机械能的耗散。 2、在没有比等当量耗散更多的情况下,任何机械能的复原在无生命物质的过程中是不可能的,而且可能也是从来没有用有机物质实现过的。 3、在已经过去的有限时间内,地球上必定曾经是不 适宜于像现在这样居住的,而将来的有限时间内,地球上的条件也将是这样。 按照“热寂说”的观点。在自然界中转化成热能的倾向和使温度平均化的倾向占主要地位,因此将来有一天所有物质会丧失做功的本领,而变得僵化,宇宙“热寂”了。
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