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提高磷酸二铵产品中总N含量的可行性研究
王永宏
云南三环中化化肥有限公司,云南昆明 650113
昆明市西山区海口工业园区
摘要 :随着磷矿品位逐步贫化,DAP产品中总N含量难以达到出口指标≥17.5%,从湿法磷酸、磷铵工艺技术的角度,分析和研究相应的控制条件和技术措施,以期得出提升DAP产品中总N含量的可行性措施,拟须重点抓好磷矿石采选、浮选工作,对过多的杂质带入磷酸、磷铵系统,也须采取一些技术措施,使出口DAP产品中总N含量满足要求。
关键词:磷酸二铵 N含量 措施 可行性
云南三环中化化肥有限公司是顺应国家建设云南磷复肥基地的政策而成立的,规划建设两套“836”硫酸、磷酸、磷铵装置,以及水、电、气等配套公用工程。I期工程于2007年12月建设完成并投入生产,II期工程于2011年10月建设完成并投入生产,最终形成了年产120万吨磷铵的生产能力。
磷酸装置设计采用二水法工艺,由矿浆浓密、反应、过滤、尾吸、浓缩、陈化澄清等工序构成,所使用的原料磷矿为滇池地区海相沉积物磷灰岩,是由具有独立法人资格的云南磷化集团海口、昆阳磷矿浮选厂(以下简称“浮选厂”)负责磷矿浮选和制浆过程的质量控制和供应,矿浆P2O5品位以年均约0.5%的速度在下降,杂质含量逐年攀升,在用于湿法磷酸生产出的浓磷酸采用“两步陈化澄清法”进行处理后,虽可除去磷酸中大部分固相物杂质,但无法除去溶解在酸中的Mg2+、Fe3+、Al3+等金属阳离子杂质。在现有生产条件下,用w(P2O5)%浓度≥47.6、w(SS)%≤2.5 、w(MER) ≥0.103的澄清磷酸供磷铵装置生产粒状磷酸二铵优等品(DAP)(18-46-0),会出现DAP产品中总N含量难以达到出口指标≥17.5%的要求,原料矿浆、澄清磷酸及DAP产品的质量组成情况具体见下表一。由此,结合DAP产品的生产原理及目前生产的实际运营情况,从管理和技术方面着手,进行分析、总结和探讨,制定出一些切实可行的措施和局部技术改造工作,为DAP产品总N含量的控制创造有利条件,来确保产品质量满足客户的要求。
表一:2010年12月~2011年2月磷矿、磷酸及DAP产品质量情况
项目
%
g/l
w(MER)
w(P2O5)
w(CaO)
w(MgO)
w(Fe2O3)
w(Al2O3)
w(SiO2)
w(SO3)
矿浆
27.38
40.25
1.03
1.16
1.76
20.05
*
0.144
SS≤2.5%清酸
47.6
*
1.79
0.97
2.12
*
62
0.103
DAP产品
w(N+P2
w(N)
有效磷w(P2O5)
水溶磷w(P2O5)
水有比
w(H2O)
*
N≥17.5%的比例%
64.07
17.19
46.89
41.58
88.68
2.26
*
0.80
一. DAP产品的生产原理及理化性质
1. 生产原理
我公司磷铵装置采用西班牙Incro技术,传统法工艺,反应系统配置了两根管式反应器、一套预中和反应器,可以根据实际情况,选用不同的反应器工艺进行生产。
DAP产品是由液氨中和磷酸,在溶液中呈结晶体析出,经造粒、干燥、破碎、筛分,合格粒子经流化床冷却后进入包裹筒进行染色、包裹,包裹后的产品送入散库内自然存放,根据袋库货位及产品市场流向情况进行包装储运出厂。
磷酸中的游离F、H2SO4及在磷铵装置尾气洗涤系统中加入的H2SO4与NH3发生反应生成硫酸铵。反应过程会产生大量热量,使物料温度上升,并有部分氨逸出。过程中主要发生以下反应:
NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 ; (1)
NH3 + H3PO4 - NH4H2PO4 ; (2)
NH3 + NH4H2PO4 -- (NH4)2HPO4 ; (3)
总反应式:2NH3 + H3PO4 (NH4)2HPO4。 (4)
部分氨与磷酸中的杂质如Fe、AL、Mg、Ca、F等发生反应,形成各种结构组成复杂的“S、Q、R、T、U”系列磷酸铵盐类络合物,其生成条件主要取决于中和料浆的PH及酸中的F/(Fe+Al)原子比,具体情况如下:
= 1 \* GB3 ①、PH值较低时(PH≌2.5),容易生成水溶性和枸溶性复合物;
= 2 \* GB3 ②、PH=4.35时,容易生成枸溶性铁、铝复合物、磷酸二钙/二镁盐类物质;
③、PH>5.6时,容易生成磷酸二钙、磷酸铵镁和不溶性羟基磷灰石头物质。
在磷铵生产控制中,氨化反应中和度{m(N)/m(P)摩尔比}是非常关键的一个控制参数,所谓中和度,即磷酸中的〔H+〕被氨中和的程度。在生产控制过程中,从尾气洗涤系统→反应系统→造粒成品系统,其值不断由低到高,逐
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