水质自然净化工程基本理论.doc

第貳篇 生態工程的生態系統理論 第 二 篇 第 二 篇 水質自然淨化工程基本理論 ――水質篇 第12章 反應發生的原因 第13章 反應速率表示法 第14章 反應速率的決定 第15章 反應級數的探討 第16章 反應速率與溫度關係的探討 第17章 BOD一級動力反應式 第18章 硝化作用分解動力式 第19章 河川溶氧自淨動力式 第12章 化學反應發生的原因 　　水質淨化作用是化學反應，化學動力論（chemical kinetics）是最常用來量化化學反應的理論。化學動力論探討化學反應的速率與影響反應速率的化學機制（mechanism）。在大自然裡大部分在水中進行的化學反應是自然單向反應（spontaneous and irriversal reaction），這是未達到平衡情況。水質自然淨化的機制很少到達平衡。 化學反應的產生是動力論觀點，是分子或原子顆粒「有效」碰撞，並且釋放出能量。所以「有效」與否，可在能量的改變上測定出來。 例如：為什麼這兩種離子會起反應？有的正負電的離子如Na+與Cl-，在濃度高的飽和溶液中，互相吸引，易起沈澱 Ag+ ＋ Cl- →AgCl(s) 反應速率快。 但是乙酸鈉（或醋酸鈉），即使在過飽合，沈澱仍非常的緩慢 Na+ H H C COO- Na+在H+的地方不起反應（無效碰撞） H 　碰撞有效 H H C COO-＋Na+→ CH3COONa H 因為在所有的碰撞中，有效碰撞的機率較少，所以乙酸鈉的沈澱反應速率較慢。 第13章 反應速率表示法 假設一個化學反應是非可逆反應（irreversible reaction），或在非平衡狀態， A＋2B→P＋2Q 其反應速率的表示如下 [A]：為摩爾濃度mole/? ：[A]濃度的改變時間速率mole/??time －(負號)：隨著反應時間的增加，[A]愈來愈少 a、b、p、q：反應級數（reaction order） k：反應速率（reaction rate） 注意：k值沒有一定的單位，全視a、b、p、q反應等級的大小而定。 如 若a＝0 ，k單位為M/t 若a＝1 ，k單位1/t 若a＝2 ，k單位1/M,t 第14章 反應速率的決定 假設由最基本的方式 A → product 而反應率 　由於反應級數（n）與反應速率k無法同時決定，必須先固定一個參數，再求另一個。一般是特定n，才求出k值。 　[A]與t的關係如下 [A]o：初始濃度(initial concentration) k值大k值小[A]＝ k值大 k值小 [A]＝[Ao]－kt [Ao] t 　 ∴[A]－[Ao]＝－k ( t－0 ) ∴[A]＝[Ao]－kt 半衰期（half-life）發生在[A]＝0.5[Ao] ∴0.5[Ao]＝[A]o－kt1/2 t1/2：half-life的時間 故 　(b)假設為一級次反應n＝1 　　兩邊積分 ln[A]o 　ln [A]－ln [A]o＝－k (t－0) ln[A]o ln[A]-kt ∴ln [A]＝ln [A]o－kt ln[A] -kt t 　 t ∴[A]＝[Ao]e-kt [A]＝0.5[Ao [A]＝0.5[Ao] [Ao] t t 　　所以在一級次反應，求得k值即知t1/2 (c)假設為二級次反應n＝2 ∴ [A] t ∴ [A] t 當 [A]＝0.5 [Ao] 假設反應的進行是同時受到兩種反應物A、B的濃度所影響， A＋B→生成物 　若a＝b＝1，即同為一級次反應 A＋B→生成物 　　初始反應 [A]o [A]o [B]o 0 [A]0 [A]0－x [B]0－x x 　　濃度 　　X是生成濃度 　　所以 [A]＝[A]o－x 　　且 [B]＝[B]o－x 　　因為[A]o為定值 或 　　所以 [Bo] [Bo]＞[A]o [B] [B]o＜[A]o t t 　　由上述的斜率，即可求出k值。 若A、B不是同級次反應 2A＋B→生成物 　初始濃度[A]o [B]o 0 　反應濃度[A]o—2x [B]o—x x 　假設[A]o＝2[B]o 　所以反應濃度[A]＝[A]o－2x＝2[B]o－2x