抗氧剂硫化体系助剂.pptVIP

第三章 合成材料加工用化学品 Chapter3 Additives for Synthetic Materials第四节　抗氧剂§3.4 Antioxidant 概 述 老化（Aging） 聚合物及其制品在加工、储存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏的现象称老化。 抗氧剂：防止高分子材料发生氧化老化的物质 橡胶抗氧剂被称为防老剂 高分子氧化降解机理及抗氧剂作用机理 氧化降解机理 多数氧化降解反应属于自由基连锁反应机理 氧化降解由链的引发、链的传递与增长，链的终止三个阶段所组成 抗氧剂的作用机理 链终止型抗氧剂的作用机理：利用加成、电子给予、氢给予方式使自由基失去活性。 预防型抗氧剂的作用机理：除去自由基的来源、抑制或延缓引发反应 链终止型作用机理 抗氧剂的分类 按照功能，可将其分为链终止型抗氧剂与预防型抗氧剂； 按分子量的差别，可分为低分子量抗氧剂与高分子量抗氧剂； 按其化学结构的不同，可分为胺类、酚类、含硫、含磷化合物及有机金属盐类抗氧剂等； 按其用途，可分为塑料抗氧剂，橡胶抗氧剂，油品抗氧剂，食品抗氧剂，润滑剂抗氧剂，涂料、纤维抗氧剂等； 一、抗氧剂的主要品种 （一）酚类抗氧剂 1、烷基单酚 2、双酚类 3、多酚类 合成原理：芳环的C-烷化反应 最重要的烷化剂：烯烃 1、烷基单酚 抗氧剂264（2，6-二叔丁基-4-甲酚），BHT 需求量最大的品种，美、欧、日分别占酚类抗氧剂的30%、40%、50% 除塑料、橡胶外，广泛用于食品、医药、化妆品工业 合成反应： 间歇操作生产抗氧剂264流程图 2、双酚类 含两个受阻酚单元 2246合成路线 异丁烯烷化制阻碍酚（单酚） 甲醛烷化制烷撑双酚 无污染性，可用于浅色或彩色的橡胶制品中 3、多酚类 抗氧剂1010 四元酚抗氧剂 优良的高温抗氧剂 合成路线 一、抗氧剂的主要品种 （二）胺类抗氧剂 胺类抗氧剂有着色性，用于深色塑料及橡胶制品 酚类抗氧剂无毒色浅，用于浅色制品及食品工业 （三）含磷抗氧剂 （四）硫代酯抗氧剂 二、抗氧剂的生产技术 防老剂4010 二、抗氧剂的生产技术 防老剂BLE 第三章 合成材料加工用化学品 chapter3 Additives for Synthetic Materials第五节　 硫化体系助剂§3.5 Vulcanizing Agent 概 述 交联：线型大分子之间用新的化学键连接，使之成为三维网状或体型结构的反应 交联的应用：橡胶的硫化、热固性树脂固化、胶粘剂固化等。 橡胶硫化的目的：提高强度和耐热性，产生高弹性。 橡胶硫化原理：利用双键与硫化剂反应交联 一、交联剂 （一）分类及主要品种 1、有机过氧化物：形成自由基交联 2、胺类 3、硫磺及有机硫化物（硫磺给予体） 4、醌类 5、树脂类 （二）二硫化吗啉生产技术 属于有机硫化剂 在硫化温度分解放出活性硫 合成反应式 生产流程示意图 二、硫化促进剂 在橡胶硫化时，可以加快硫化速度、缩短硫化时间、降低硫化温度、减少硫化剂用量以及改善硫化橡胶的物理机械性能的助剂叫硫化促进剂，简称促进剂。 按化学结构分类如下： 二硫代氨基甲酸盐（锌盐为主要品种） 秋兰姆类 噻唑类 次磺酰胺 黄原酸盐与黄原酸二硫化物 三、硫化促进剂生产技术 硫化促进剂NOBS 生产原料：促进剂M（噻唑类），吗啉 高聚物 光、热、氧等 农膜变脆、塑料脆裂粉化、轮胎龟裂 塑料制品泛黄、橡胶制品发黏 抗氧剂264（BHT） CH3 C(CH3)3 (CH3)3 C OH CH3 C(CH3)3 (CH3)3 C O· 稳定的自由基：阻碍酚、受阻胺 2.6-二叔丁基-4-甲酚 ROO · 活泼自由基 酚类、芳胺类自由基阻聚剂：同时又是抗氧剂和防老剂 亲电取代反应 ① ② ①滤液 ②滤液 重结晶及溶剂回收 产品路线 2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚) 对苯二胺类：防老剂4010 羟胺类：防老剂AP * Chemical Engineering Department * * Chemical Engineering Department * * Chemical Engineering Department * * Chemical Engineering Department * * * * Chemical Engineering Department * * Chemical Engineering Department * * * * * * * * * * * * *