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项目名称:1000吨/年 PET的生产技术
任务点01 PET生产工艺路线选择――――生产现状、生产方法分析比较(原料来源,催化剂性能,安全、环保分析,经济性分析);
目前,世界各国PET生产采用的技术路线主要有3种。
(1)、DMT法
采用对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)进行酯交换反应,然后缩聚成为PET。
(2 )、PTA法
采用高纯度的对苯二甲酸(PTA)或中纯度对苯二甲酸(MTA)与乙二醇(EG)直接酯化,连续缩聚成聚酯。
(3)、EO法
用PTA与环氧乙烷(EO)直接商化,连续缩聚成PET。日本过去曾用此法进行过生产,但由于此法具有易爆,易燃、有毒等缺点,目前已淘汰。
我们采取PTA法合成聚酯,采用间歇生产工艺,原因如下:
(1)PTA法较DMT法优点更多:原料消耗低,EG回收系统较小,不副产甲醇,生产较安全,流程短,工程投资低,公用工程消耗及生产成本较低,反应速度平缓,生产控制比较稳定等,目前世界PET总生产能力中大多采用PTA法。
(2)因为项目是1000吨/年 PET的生产技术,所以用间歇生产就足够了。我们选用间歇生产。
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为乳白色或纯黄色的聚合物,其密度为1. 30~1. 36g/cm3,熔点为225-260 C。具有下列特性:耐热性好,长期使用温度达120℃
在较宽的温度范围内保持优良的物理力学性能;硬度高,为热塑性中硬度最高的一个品种;耐摩擦,耐磨损;耐蠕变性能,刚性等胜过多种工程塑料;绝缘性能好,受环境的影响小,但耐电晕件较差;无毒,耐气候性好,耐化学药品稳定性好,吸水率低,耐弱酸和有机溶剂,但不耐热水浸泡,不耐碱。
反应原理
酯化反应:
该反应为微放热反应,热效应很小,可以忽略不计。
缩聚反应:
英文解释
primary esterification column初级酯化塔secondary esterification column二次酯化塔
primary esterification reactor初级酯化反应器secondary esterification reactor二次酯化反应器spray condenser and vacuum system喷雾式冷凝器和真空系统
steam蒸汽low polymerizer低聚合intermediate polymerizer中间聚合
high polymerizer高聚合glycol乙二醇recycle EG回收乙二醇
solid TPA固体对苯二甲酸catalyst additives催化剂添加剂tank 罐
PTA法合成聚酯过程包括酯化和缩聚两个阶段, 采用五釜流程装置。五釜流程, 即第一酯化釜、第二酯化釜、第一预缩聚釜、第二预缩聚釜和终缩聚釜。五釜流程采用较低酯化温度和较低操作压力,总反应时间约为6~10h。整个生产过程中, 各阶段温度是逐渐提高的, 由酯交换阶段的230℃左右升到后缩聚釜的287℃左右;
PTA和EG及添加剂一起加入混合缸中进行混合, 浆料配制为间隙式, 每隔几小时配一批料。开始反应时,PTA颗粒悬浮于EG之中,酯化反应为多相反应,反应速率取决于PTA颗粒在反应物中的溶解速度,酯化反应速率较低。PTA的溶解速度是随着酯化产物(即对苯二甲酸乙二醇酯及其低聚体)含量的增加而增加,当达到清晰点之后,PTA完全被溶解于体系中,反应呈均相反应,反应速率取决于PTA与EG的反应速率,且与反应物中的PTA与EG浓度有关,反应速率较高。酯化反应速率在清晰点处达到最大值,而在清晰点之前与之后,都下降很快。第一台酯化反应器的出口酯化率已达92%左右,完成了酯化工作的绝大部分。因此,它是酯化工作段的主要反应器。
酯化段的剩余工作,只有用另一台反应器来完成,如前所述,其对应的酯化反应速率将很低,从而导致反应器体积增加。
聚酯的缩聚反应,一般分为预缩聚和两段,由于聚酯的缩聚反应是一平衡可逆反应,而且反应平衡常数较小(平均约为4.90),因此,在反应过程中必须尽快地去除在反应过程中生成的EG,否则,将会影响缩聚反应速率和聚合度,这与酯化反应中要求迅速去除反应生成的水是相同的。但是,随着缩聚反应的深化进行,反应物的粘度不断提高,要想去除反应生成的EG难度也会越来越大。特别是在终缩聚阶段,由于反应物粘度已很高,EG的脱除愈加困难,必须采用特殊手段。
另外,为了保证得到聚合度均匀的产物,必须尽量减少反应物流的返混,并尽量改善其停留时间分布。所以,在缩聚段,特别是缩聚的后阶段,应当使反应器的设计尽量满足使反应物处于平推流的要求。
在特性粘度小于0. 3dl/g的缩聚反应前段,当特性粘度小于0.1dl/g时,由于此时酯化反应仍占一定比例,且处于此种粘度时缩聚生成的EG完全
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