2017人教版高中化学选修4第2章第4节《化学反应进行的方向》.pptVIP

②与物质的量的关系：物质的量越大，分子数越多，熵值越大。 ③不同物质熵值间的关系：物质的组成越复杂其熵值越大，一般组成物质的原子种类相同时，一个分子中的原子数目越多，其混乱度就越大，熵值也越大。 (3)熵变 ①熵变 化学反应的熵变是产物的总熵值与反应物的总熵值之差。符号：ΔS；表达式：ΔS＝S(产物)－S(反应物)。 ②熵变大小规律 对于有气体参与的化学反应(气体参与反应时气体既可以是反应物也可以是产物)，气态物质的物质的量增大的化学反应，其熵变通常是正值，是熵增大的反应；反之，气态物质的物质的量减小的化学反应，其熵变通常是负值，是熵减小的反应。所以离子反应的条件之一是有气体产生，即为熵值增大的反应。 当然物质在发生三态变化时，由固态到液态、由液态到气态或由固态到气态(升华)过程都是熵增加过程。 ③熵判据 在与外界隔离的体系中，自发过程的体系趋向于由有序转变为无序，导致体系的熵增大，这一经验规律叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时，就称为熵判据。 ④反应的熵变与反应方向的关系 对于确定的化学反应，在一定条件下，具有确定的熵变。 a．许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发地进行。产生气体的反应，气体物质的物质的量增大的反应，熵变通常都是正值，为熵增加反应。 例如：2H2O2(aq)===2H2O(l)＋O2(g) ΔS＝＋57.16 J·mol－1·K－1 NH4HCO3(s)＋CH3COOH(aq)===CO2(g)＋CH3COONH4 (aq)＋H2O(l) ΔS＝＋184.0 J·mol－1·K－1 b．有些熵增加的反应在常温、常压下不能自发进行，但在较高温度下可以自发进行。 例如：CaCO3(s)===CaO(s)＋CO2(g) ΔS＝＋169.6 kJ·mol－1·K－1 C(s，石墨)＋H2O(g)===CO(g)＋H2(g) ΔS＝＋133.8 J·mol－1·K－1 c．铝热反应是熵减小的反应，它在一定条件下也可以自发进行。 例如：2Al(s)＋Fe2O3(s)===Al2O3(s)＋2Fe(s) ΔS＝－39.4 J·mol－1·K－1 事实证明，熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素，但也不是唯一的因素。 3．复合判据 由焓判据知放热过程常常是容易进行的；由熵判据知熵增的过程是自发的。很多情况下，用不同的判据判断同一个反应，可能会出现相反的判断结果，所以我们应两个判据兼顾。 复合判据公式为ΔG＝ΔH－TΔS。 ΔH－TΔS0时反应能自发进行。 ΔH－TΔS0时反应不能自发进行。 4．焓变与熵变对反应方向的共同影响 (1)焓变和熵变的复合判据判断反应的方向。 体系的自由能变化(符号为ΔG，单位为kJ·mol－1)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响，可用于化学反应自发进行的方向的判断，ΔG＝ΔH－TΔS。 ①当ΔH0，ΔS0时，ΔG0，反应自发进行。 ②当ΔH0，ΔS0时，ΔG0，反应不能自发进行 ③当ΔH0，ΔS0或ΔH0，ΔS0时，反应是否自发进行与温度有关，在一定温度下可使ΔG＝0，即反应达平衡状态。 (2)用复合判据判断反应方向的有关规律。 ①放热的熵增加反应一定能自发进行，放热的熵减小反应或熵无明显变化的反应，也可能自发进行，如氢气燃烧、甲烷燃烧等。 ②吸热的熵减小反应一定不能自发进行，而吸热的自发过程一定是熵增加的过程，如：冰的融化。 ③无热效应的自发过程是熵增加的过程。如两种理想气体的混合。 ④当焓变和熵变的作用相反时，如果二者大小相差悬殊，可能某一因素占主导地位。 ⑤此外，如果焓变和熵变的作用相反且相差不大时，温度有可能对反应的方向起决定性作用。 温馨提示：①焓变和熵变都与反应的自发性有关，又都不能独立地作为自发性的判据，要判断反应进行的方向，必须考虑体系的焓变和熵变。 ②根据ΔH－TΔS0判断的只是反应能否自发进行的可能性，具体的反应能否实际发生，还涉及化学反应速率的问题。 (2015·四川眉山中学月考)已知反应2CO(g)=== 2C(s)＋O2(g)的ΔH为正值，ΔS为负值。设ΔH和ΔS不随温度而变，下列说法中正确的是(　　) A．低温下能自发进行 B．高温下能自发进行 C．低温下不能自发进行，高温下能自发进行 D．任何温度下都不能自发进行 ●典例透析 【解析】　根据复合判据ΔH－TΔS0时反应自发进行，ΔH－TΔS0时反应非自发进行，又因为ΔH0，ΔS0，T0，故ΔH－TΔS0，此反应为非自发进行的反应。故选D。 【答案】　D 2．灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以用于制造器皿。已知在0 ℃、100 kPa条件下，白锡转化为灰锡的ΔH＝－2180.9J/mol，ΔS＝－6.61 J/(mol·K)。现把由白锡制成的器皿在0 ℃、100