碳氧单键苯环3核磁化学位移值.ppt

(4)与格氏试剂(Grignard reagent) 的加成可制不同的醇 (5)与 氨衍生物的加成 如与羟胺作用可得酮肟 (6)与磷叶立德(Phosphorus ylides)的加成 2、 醛酮中α氢的酸性及有关的反应 (1)甲基酮在碱性条件下与卤素作用得到卤仿和羧酸盐的反应称为卤仿反应。具有CH3CHOH- 结构的化合物在此条件下可转化为CH3CO-,故可发生卤仿反应。 (2)羟醛缩合 具有α-H的醛,在碱催化下生成碳负离子,-CH2CHO, 然后 -CH2CHO作为一个亲核试剂对醛酮进行亲核加成,生成β-羟基醛,β-羟基醛在加热时易脱水变成α、β不饱合醛。 甲醛和乙醛缩合,再通过歧化反应可以生成季戊四醇。 无α-H的醛也可以与有α-H 的酮进行缩合,这一交叉的缩合反应叫Claisen-Schmidt reaction,其过程是将酮滴加到无α-H的醛中。 醛酮与活泼亚甲基的反应 羰基化合物还原 (1)NaBH4作为还原剂时具有强的选择性,它能还原醛、酮、酰氯,而不还原-C=C-、-NO2、、-COOH、-X、-CN、-R-CO-OR等 (2)LiAIH4不仅能使醛、酮、还原,还能还原羧酸、酯、腈等,遇水剧烈反应,通常要在THF中使用 (3)还原成烃 将醛酮与肼反应成腙,然后将腙与乙醇钠在无水乙醇的封管中,或高压釜中加热至180℃ 放氮而生成烃。此反应称为

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