5 线型碳 早在20世纪50年代就有人从理论上预言了线型碳分子的存在。1968年,前西德科学家在Riss火山口的石墨片麻岩中发现了与石墨层交替出现的薄膜线型碳,后来又在含碳球粒陨石和星际粉尘中发现了多种结晶形态的线型碳。由于理论上预言线型碳可能是一种室温超导体及超强纤维材料,因而很大程度上激励了各国研究者的研究热情。 线型碳是碳原子以sp杂化轨道彼此键联而成的线型碳分子,是单质碳的另一种新型同素异形体。国外学术界称之为Carbyne (卡拜),源自分子中的共轭三键结构 (C≡C)n 。其实, 线型碳还有另一种键联形式,即累积双键 (C=C)n ,前者称为?-卡拜,后者称?-卡拜。为避免与卡宾及卡拜配合物混淆,美国化学文摘中线型碳的主题词是Carbyne (polymer)。 同金刚石的合成一样,石墨转化是最直接的制备线型碳的方法。 在2600 K和低于6×l09 Pa的压力下,石墨变得不稳定。如果单键断裂,并转移1个电子到邻近的双键上,同时诱发另l个单键断裂,在双键处形成叁键,重复此过程就可得到?-线型碳;如果单键断裂转移l个电子至邻近的单键上,则最终形成?-线型碳。 石墨转化法的条件难掌握,很难得到高分子量的线型碳。 ?石墨转化法 线型碳合成法很多,可以归纳为如下3种:
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