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第六章  生物氧化 （Biological Oxidation） Biochemistry Department Department of Basic Medical Sciences Hangzhou Normal University Guyisheng 生物氧化的概念 物质在生物体内进行的氧化 （主要指糖、脂肪、蛋白质等在体内分解，放出能量，生成CO2和H2O的过程） （又称：细胞呼吸、组织呼吸） 能量的形式： 热能，维持体温 化学能，合成ATP，供生命活动需要 生物氧化图解 生物氧化与体外氧化的相同点 物质的氧化方式有加氧、脱氢、失电子。 遵循氧化还原反应的一般规律。 物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物(CO2，H2O)和释放能量均相同。 生物氧化的特点 细胞内温和的条件下进行 酶促反应 能量逐步释放，并合成ATP 反应以脱氢（脱电子）为主，并有广泛的加水脱氢反应 CO2由有机酸脱羧生成 H2O由脱下的氢与氧结合产生（经呼吸链） 第一节 生成ATP的氧化磷酸化体系 线粒体生物氧化体系 通过呼吸链（电子传递链）完成 产物：H2O 意义：生成ATP，供机体生命活动之需要 ATP的生成方式： 氧化磷酸化（为主） 底物水平磷酸化 一、呼吸链(respiratory chain) 概念：代谢物脱下的成对氢原子（2H），通过多种酶与辅酶所催化的连锁反应逐步传递，最终与氧结合生成水；由于此过程与细胞呼吸有关，故称呼吸链，又称电子传递链（electron transfer chain） （一）呼吸链的组成 四种酶复合体 作用：催化递氢、递电子反应，最终传递给氧，生成水 酶复合体是线粒体内膜氧化呼吸链的天然存在形式 所含各组分具体完成电子传递过程 电子传递过程释放的能量驱动H+移出线粒体内膜，转变为跨内膜H+梯度的能量，再用于ATP的生物合成 表：人线粒体呼吸链复合体 1、NADH-泛醌还原酶（复合体Ⅰ） 位于呼吸链的起始，与大多数脱氢反应相联系（以NAD+为辅酶的脱氢酶类） 作用：将电子（氢）从NADH传递给泛醌 含：黄素蛋白（辅基为FMN） 铁硫蛋白（辅基为Fe-S） 辅酶（辅基）作为递氢体（递电子体） 每传递2个电子可将4个H+从内膜基质侧泵到胞浆侧，复合体Ⅰ有质子泵功能 复合体Ⅰ的功能 2、琥珀酸-泛醌还原酶（复合体Ⅱ） 与代谢过程中以FAD为辅基的脱氢反应相联系（TAC中的琥珀酸脱氢酶） 作用：将电子（氢）从琥珀酸（或脂酰CoA等）传递到泛醌 含：黄素蛋白（辅基为FAD） 铁硫蛋白（辅基为Fe-S） 复合体Ⅱ没有H+泵的功能 复合体Ⅰ与Ⅱ的功能 3、泛醌-细胞色素C还原酶（复合体Ⅲ） 又称：细胞色素b-c1复合体 含：细胞色素b（Cyt b562 ，Cyt b566） 细胞色素c1（Cyt c1） 可移动的铁硫蛋白(Rieske protein) 作用：将电子从泛醌传递到Cyt c （CoQH2→[Cyt bL→Cyt bH] →Fe-S →Cytc1→Cytc） Cyt c ：呼吸链中唯一的水溶性物质，位于内膜外表面，易分离；不包含在复合体中 细胞色素（Cytochrome, Cyt） 一类以铁卟啉为辅基的酶类 分Cyt a, Cyt b, Cyt c三大类（根据吸收光谱），再分若干亚类 各类细胞色素的差别： 铁卟啉辅基的侧链 铁卟啉与酶蛋白的连接方式 作用：传递电子 复合体Ⅲ的功能 4、细胞色素C氧化酶（复合体Ⅳ） 作用：将电子从Cyt c传递给氧 含Cyt a 和 Cyt a3，两者紧密结合，不易分离，故称 Cyt aa3 Cyt aa3 中含铁卟啉辅基和铜 与Fe类似，Cu也能传递电子 复合体Ⅳ的作用机制 含4个氧化还原中心 两个血红素辅基和两个Cu位点（CuA、CuB） Cyt a-CuA、 Cyt a3 –CuB两组功能单元 Cyt a3 与CuB 形成双核活性中心 电子传递：Cyt c→CuA→Cyt a→Cyt a3–CuB→O2 每传递2个电子，使2个H+跨内膜向胞浆侧转移 。复合体Ⅳ有质子泵功能 复合体Ⅳ的功能 （二）呼吸链成分的排列顺序 排列顺序确定的依据：多种实验的综合 1、标准氧化还原电位 2、特异的吸收光谱 3、特异的抑制剂 4、体外将呼吸链拆开和重组 重要的呼吸链 1、两条呼吸链 NADH氧化呼吸链（最主要） 大多数脱氢酶以NAD+为辅酶 琥珀酸氧化呼吸链（FADH2氧化呼吸链） 某些脱氢酶以FAD为辅酶（辅基） 二、氧化磷酸化 （Oxidative phosphorylation） ATP的生成方式： 氧化磷酸化（主要方式）