第三章 红外吸收光谱法.pptxVIP

;一、概述 二、基本原理 三、红外吸收光谱的分区;近红外区 中红外区 (4000～ 400cm－1 ) 远红外区;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱;红外光谱图 纵坐标:百分透射比τ(%) 横坐标:波数ν(cm－1) 和波长λ(μm) 波数和波长的关系为： ν=104/λ ;3、红外光谱法的特点;1、分子振动;任意两个相邻的能级间的能量差为：;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）; 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。;伸缩振动;;;甲基的振动形式;分子的极性大小可用偶极矩μ来衡量。 μ=δ · r δ：分子中负电荷的大小;3、产生红外吸收的条件;中红外光区可分成2个区域：特征谱带区4000?1300cm－1和指纹区1300?400cm－1。 通常中红外光区又分为4个吸收区域或8个吸收段。; 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000?670cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000?2500cm-1 X-H伸缩振动区（X为O，N，C，S） (2)2400?2100cm-1 三键，累积双键伸缩振动区;;1、X—H伸缩振动区（4000?2500cm-1） （1）3700?3100 cm-1 O—H，N—H键伸缩振动段 3700?3200cm-1 O—H伸缩振动 确定醇、酚、酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。; 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010?2260 cm-1 注意 ?C—H 3300 cm-1 ;2、叁键与累积双键伸缩振动区（2400?2100cm-1）;3、双键伸缩振动区（1900?1200cm-1）;（2）1675?1500cm－1 双键伸缩振动段 1675?1600cm-1 RC=CR’或RC=N伸缩振动 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 1500?1650 cm-1 芳烃的C=C键伸缩振动 判断芳环存在;苯衍生物的C=C;4、X—Y伸缩，X—H变形振动区（1650 cm-1 ）;基团吸收带数据;例１　水分子 （非对称分子）;例2　CO2分子 （有一种振动无红外活性）;一、色散型红外光谱仪 二、傅立叶变换红外光谱仪;一、色散型红外光谱仪;色散型红外光谱仪主要部件;(3) 检测器 真空热电偶；不同导体构成回路时的温差电现象 涂黑金箔接受红外辐射； 傅立叶变换红外光谱仪采用热释电(TGS)和碲镉汞(MCT)检测器； TGS：硫酸三苷肽单晶为热检测元件；极化效应与温度有关，温度高表面电荷减少(热释电)； 响应速度快；高速扫描；;它主要由光源、迈克尔逊干涉仪、样品室、检测器、记录系统5个部分组成。;内部结构;傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 ;迈克尔干涉仪工作原理图 ;傅立叶变换红外光谱仪的特点;一、制备试样的要求 二、固体试样的制备 三、液体试样的制备 四、气体试样的制备 ;一、制备试样的要求;制样方法;1、压片法 方法：把1~2mg固体试样放在玛瑙研钵中研细，加入100~200mg磨细干燥的碱金属卤化物（KBr）粉末，混合均后，加入压模内，在压片机上抽真空压片，进行测谱。 2、石蜡糊法 方法：将干燥处理后的试样研细，与糊剂（液体石蜡油）混合，调成糊状，加在两KBr盐片中间进行测定。 注意：液体石蜡自身的吸收带简单，但此法不能用来研究饱和烷烃的吸收情况。氯丁二烯代替石蜡油。;3、薄膜法 适用：一些高聚物样品。一般难于研成细末，可制成薄膜直接进行红外光谱测定。 方法：①直接加热熔融样品然后涂制或压制成膜；②先把样品溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜来测定。 4、熔融成膜法 适用：熔点较低的固体样品。 5、漫反射法 适用：某些在空气中不稳定，高温下能升华的样品。 专用漫反射装置;1、液膜法 适用：高沸点及不易清洗的试样。 方法：在可拆池两侧之间，滴上1~ 2滴液体试样，使之形成一层薄薄的液膜。 2、液体池法 适用：沸点较低，挥发性较大的试样。 方法：试样注入封闭液体池中。;3、溶液法 适用：一些吸收很强的试样，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的图谱时，可用适当的溶剂配成稀溶液来测定。一些固体样品也可以溶液的形式来进行测定。 常用的红外光谱溶剂：CS2，CCl4。 常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 ;方法：气态试样可在气体吸收池内进行测定，它的两端粘有红外透光的的NaCI或KBr窗片。先将气