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- 2019-06-16 发布于山东
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第10章 醛、酮及亲核加成反应;、酮的分子中都含有羰基(>C=O)
;10.1 醛、酮的结构和命名;羰基是由一个?键和一个?键组成的碳氧双键,类似于烯烃的碳碳双键。
由于氧的电负性比碳大,吸电子能力比碳强,因此,羰基中电子密度分布是不均匀的,流动性较大的? 电子云偏向于电负性强的氧原子。所以羰基是一个极性基团,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。
;10.1.2 醛、酮的命名;;10.2醛、酮的物理性质和光谱性质;光谱性质;; 1H-NMR谱
1H-NMR谱中,与C=O基相连的碳上的氢的化学位移在2.1~2.5ppm范围内。由于羰基的去屏蔽作用,醛氢(-CHO)的化学位移在低场,约在9.7ppm处,常用于鉴别醛。;10.3 醛、酮的制备;10.3.1 醇的氧化;三氧化铬和吡啶氧化到醛
;二甲基亚砜在多种活化剂存在下可将醇顺利氧化成醛或酮 ;二氧化锰、异丙醇铝-丙酮也是常用的氧化剂,具有较好的选择性 ;10.3.2 炔烃的水合和胞二卤代物的水解;10.3.3 烯烃的氧化;;10.3.4 傅氏酰基化;10.3.5 瑞默-梯曼反应;10.4 醛、酮的亲核加成反应;10.4.1 与含碳亲核试剂的加成;在有机合成上,这是一种常用的增长碳链的方法
进一步水解得?-羟基酸
;(2)与有机金属试剂加成
;;(3)与炔钠加成
;10.4.2 与含氧亲核试剂的加成
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