电环化规则表.ppt

第十七章 周 环 反 应 Pericyclic reaction 一、概述  二、轨道对称性原理 原理表述： 协同反应的途径是由有关的分子轨道的对称性性质决定的——反应物与产物的轨道对称性相合时，反应易于发生；不合时，反应就难发生。 简述：在协同反应中，轨道对称性守恒。 或曰：分子总是倾向保持轨道对称性不变 的方式进行反应。 能很好解释已知的协同反应发生的条件及其产物的立体选择性；且预言了许多当时尚未发现的协同反应。 证明这个理论的普遍意义。对指导一类重要有机合成——成环和开环，有重要意义。 福井和霍夫曼因此分享了1981年的诺贝尔化学奖 2. 前线轨道理论 分子轨道中能量最高的填有电子的轨道 和能量最低的空轨道在反应中是最重要的 (福田谦一) 前线轨道： 例如： 三、电环化反应 激发态（光照）的HOMO是： 2. 己三烯的电环化?1,3-环己二烯 四、环加成反应 五、σ-键迁移反应 六、能量相关原理 七、合成上的应用 反应实例： 2. 4 + 2 （1,3-偶极加成） 三原子4电子共轭体系，起双烯作用： 臭氧化反应也是1,3-偶极加成： * University of Science and Technology of China Organic