催化剂制备方法全面总结.pptx

第三章 催化剂常用制备方法;§3-1 催化材料分类;一.金属、合金;2.多孔型(不需要载体) 例如：Raney Ni、Co、Cu…. 形状类似海绵，用于油脂加氢;4.合金;分类： Ⅰ ：第八族+第一副族 用于烃的氢解、加氢、 脱氢 例如:Ni-Cu，Pd-Au Ⅱ ：第一副族+第一副族 用于改善部分氧化反应 的选择性 例如:Ag-Au，Cu-Au Ⅲ ：第八族+第八族 用于增加催化剂活性的 稳定性 例如:Pt-Ir，Pt-Fe;(2)合金催化剂的催化特征 协同效应(Synergetic Effect);合金的类樱桃模型 合金的微晶由其组成不同于体相的薄的表面层所包封。 表面富集的是合金中升华热低(表面自由能低)的组分。 例如：Ni-Cu，Cu在表面富集。;二.金属氧化物;2.多组分的金属氧化物催化剂 例如：SiO2-Al2O3 协同组分催化剂 B酸 L酸;3.复合氧化物 例如：BaTiO3、CuCr2O4、Bi2Mo6 ⑴尖晶石结构 常用作氧化和脱氢过程，结构式为AB2O4 例如：;三.酸式催化剂;Br?nsted和Lewis酸碱的定义 ;;;;;;;;;;指示剂法:又称非水溶液正丁胺法。此法是在指示剂存在下，以正丁胺滴定悬浮在苯溶液中的固体酸从而求出酸量。 限制：B酸和L酸不能区分，颜色重的样品，不易 实现。 TPD法：用碱性气体的脱附温度表示酸的强度时，该温度下的脱附峰面积表示该强度的酸量。 限制：不能区分B酸和L酸。 ;;1．液体酸 均相反应：H2SO4、HF、HNO3、H3PO4、H3BO3…… 用于：酯化反应，烷基化反应;3.超强酸 固体酸的强度若超过100％H2SO4的酸强度，即为超强酸。 由质子酸和Lewis酸结合而成;4.杂多酸 由两种以上无机酸缩合而成;;7．分子筛;分类：A型、X-型、Y-型、丝光沸石型、ZMS型、 磷酸铝系分子筛等 按硅铝比不同,可分为低硅、中硅和高硅沸石： 沸石类型 硅铝比(SiO2/Al2O3) 实例 低硅沸石 1～1.5 A型 SiO2/Al2O3=1 X型 SiO2/Al2O3=1.5 中硅沸石 2～5 Y型 SiO2/Al2O3=3.1-5.5 丝光沸石SiO2/Al2O3=9-11 高硅沸石 10～∞ ZSM-5 SiO2/Al2O3=10-100 二氧化硅分子筛SiO2/Al2O3=∞;沸石分子筛是结晶硅铝酸盐，其化学组成实验式可表示为： M 2/nO ?Al2O3 ?xSiO2 ? yH2O 式中，M为金属离子，人工合成时通常为Na开始；n为金属离子的价数，x为SiO2的分子数，也可称SiO2/Al2O3的摩尔比，俗称硅铝比；y为H2O分子的分子数。;各种沸石分子筛的区别：在化学组成和结构上的不同；而化学组成上最主要的差别则是硅铝比不同。;沸石分子筛的基本结构单元是硅氧四面体和铝氧四面体，它们通过氧桥相互联结。;;沸石中几种晶穴的结构 （1）α笼；（2）八面沸石笼；（3）立方体笼；（4）β笼；（5）六方柱笼；（6）γ笼；（7）八角柱笼;;分子筛催化剂的择形作用;分子筛的择形性：;;;分子通道控制选择性;分子筛的离子交换特性 ;离子交换特性的应用;沸石分子筛的固体酸性表面与沸石分子筛类型、阳离子性质等有关 。;新型分子筛 材料;AlPO：有三维骨架结构和相层状结构两种，也有四面体结构。由于电荷是平衡的，所以无阳离子及交换特性。在催化性能上无任何优势。 AlPO在结构上具有Y型和ZSM型分子筛的优点，例如AlPO-