聚共轭亚油酸基网状纳米金的制备及表面增强拉曼散射和催化性能.pdf

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.9 2014年9月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1933~1940 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 聚共轭亚油酸基网状纳米金的制备及 表面增强拉曼散射和催化性能 樊摇 晔,方摇 云,陈韩婷,高摇 迪 (江南大学化学与材料工程学院,食品胶体与生物技术教育部重点实验室,无锡214122) 摘要摇 以天然不饱和脂肪酸共轭亚油酸(CLA)为绿色单体,通过简单的分子自组装和可控自交联反应制备 聚共轭亚油酸(PCLA)聚集体. 透射电子显微镜(TEM)结果显示,PCLA 聚集体的形貌呈现独特网状结构, 其联结单元为来自于CLA胶束的膨大颗粒. 采用氯金酸在极性聚合物表面原位还原,2 d后在网状PCLA基 底上制备得到以CLA胶束为核(20 nm)的网状纳米金结构,而且网状PCLA 的原位还原作用与模板作用相结 合是获得PCLA基网状纳米金的充分必要条件. 与普通球形胶态金纳米颗粒[(5依1)nm]相比,PCLA基网状 纳米金对苯硫酚具有更好的表面增强拉曼散射(SERS)效应,对对硝基苯酚具有更好的催化还原效果. 关键词摇 共轭亚油酸;网状聚集体;纳米金;表面增强拉曼散射效应;催化 中图分类号摇 O648摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 近年来,具有网状结构的纳米金因表面增强拉曼散射(SERS)效应强而受到关注,成为制备化学鄄 [1~4] [5,6] 生物传感器的优良选择 . 目前具有规整阵列的网状纳米金多采用激光烧蚀技术 和层层组装技 [7] 术 制备,前者虽阵列整齐并可调但对制备技术和设备要求较高,后者需用自组装技术诱导预制备的 纳米金粒子在基底上形成网状纳米金,不仅制备步骤多而且需要外加锚定试剂(如巯基乙酸等)辅 [8,9] 助 制备. 由于实用的网状纳米金需要在阵列的规整性和材料的易得性间寻求平衡, 目前已经开始 [10,11] [11] 尝试在有序性较差但易得的网状聚合物基底上直接制备网状纳米金 . 李亮等 合成了一种不对 称的环糊精修饰卟啉衍生物,再利用其S—S键束缚纳米金并进一步与“分子交联剂冶C 作用得到网状 60 [12] 纳米金. 彭红珍 用戊二醛交联壳聚糖的氨基形成富含醛基的三维网状聚合物,再以半胱胺酸为锚定 试剂使其形成富含巯基的网状复合物,最后以巯基吸附预合成的纳米金构建纳米金/ 壳聚糖三维网状 [13~15] [16] 复合物. 类似的报道还有网状结构的聚苯胺 、 聚苯胺/ 碳纳米管复合物 以及功能化石墨 烯[17~20]等. 但上述制备过程均很繁琐且纳米金粒子只是掺杂在网状聚合物基底中而非真正形成网状 [21~23] 2+ 纳米金结构. Willner课题组 曾以简单的聚丙烯酸中的羧基吸附正电性金属离子(如Cu ),再用