工程化学电化学基础课件.pptVIP

例: 将NaCl (或KCl)加入到Ag+/Ag电极中，并使溶液中的 c(Cl–) = 1.0 mol·L–1, 求?(Ag+/Ag) = ? 解: 半反应式 Ag+ + e- = Ag 第二节 电 解 电解池与电解反应 分解电压 电极的极化与超电势 电解产物的一般规律 第三节 金属的腐蚀与防止 腐蚀的分类及其机理 化学腐蚀 电化学腐蚀 影响金属腐蚀的因素 金属腐蚀的防止 1975年美国芝加哥一个大的炼油厂一根15cm的不锈钢弯管破裂引起爆炸和火灾，停车6周，这次腐蚀事故总维修费50万美元，停车造成的税收损失高达500万美元。 美国：1949年 55亿美元 1960～1969年 150～200亿美元 1975年 700亿美元 1982年 1269亿美元 1995年 3000亿美元 英国：1969年 13.65亿英镑（27.3亿美元） 腐蚀的分类 按环境分类： 大气腐蚀 土壤腐蚀 海水腐蚀 高温气体腐蚀 化工介质腐蚀 按形态分类： 局部腐蚀 全面腐蚀 按相互作用的性质： 电化学腐蚀 化学腐蚀 铁锈的组成 金属在海水中（中性氯化物溶液）缝隙腐蚀 e e e e e e e e o2 OH- OH- M+ M+ o2 Na+ Na+ Na+ Cl- M+ o2 OH- o2 OH- M+ o2 OH- M+ Cl- Na+ e e e o2 OH- OH- o2 M(OH)2 M+ M+ M+ M+ M+ M+ Cl- M+ M+ Cl- M+ M+ M+ Cl- Cl- M+ Cl- Cl- Na+ o2 Cl- o2 o2 OH- 初期阶段 后期阶段 ④ 晶间腐蚀 腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界区域发展，而晶粒本体的腐蚀很轻微，称为晶间腐蚀。是一种由材料微观组织电化学性质不均匀引发的局部腐蚀。 晶间腐蚀的控制应着眼于材料本身的成分和组织。以奥氏体不锈钢敏化型晶间腐蚀为例： 降低钢的含碳量 稳定化处理 重新固溶处理 不锈钢晶界上铬的析出和贫铬区的形成 贫铬区 (Fe,Cr)23C6 30 20 10 70% 铬含量(%) 晶界上的(Fe.Cr)23C6 18% 12% --对原电池，阳极是负极，阴极则为正极。对电解池，阳极即正极，阴极即负极； --一般，原电池多用正、负极；电解池多用阴、阳极； 说明： --在一定条件下原电池与电解池可以相互转化。如二次电池。 --阳极（anode）：在其上发生氧化反应（失电子）的电极； --阴极（cathode）：在其上发生还原反应（得电子）的电极； --正极(positive electrode)：两电极比较，电势较高的电极； --负极(negative electrode)：两电极比较，电势较低的电极。 阴阳极和正负极 二、分解电压 定义：使电解能顺利进行所需的最小电压称为分解电压。 使用Pt电极电解H2O，加入中性盐用来导电，实验装置如图所示。逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线 分解电压的测定 外加电压很小时，几乎无电流通过，阴、阳极上无H2和O2放出。随着E的增大，电极表面产生少量H2和O2，但压力低于大气压，无法逸出。所产生的氢气和氧气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势,继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 分解电压的实验测定 当外压增至2-3段，氢气和氧气的压力等于大气压力，呈气泡逸出，反电动势达极大值 Eb,max。再增加电压，使I迅速增加。将直线外延至I=0处，得E(分解)值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 如：电解0.lmol?L-1Na2SO4溶液 外加电压V很小时，电流很小； V增加到1.23V，电流的增值仍很小； V 增加到约1.7V，电流急剧增大； V1.7V，电流随电压直线上升。 原因分析：从电极产物分析。 阴极： 2H+ + 2e- ? H2(g)；析出H2 阳极： 2OH-? H2O+1/2O2(g)+2e- ； 析出O2 由于部分氢气和氧气分别吸附在电极表面，组成了氢氧原电池： (-) Pt | H2 [g,p(H2)] | H2O | [g,p(O2)] | Pt (+) 在298.15 K，cH+ = cOH- = 1×10-7mol/L，p(H2) =