聚合物的制备.ppt

第九章 高分子材料的聚合 本章主要内容： 9.1 高分子材料简介 9.2 加聚型聚合物的制备 9.3 缩聚型聚合物的制备 重点：加聚型聚合物的制备方法 9.1 高分子材料简介 一、高分子基本概念 1、高分子 高分子化合物常简称高分子，是由成百上千个原子组成的大分子。大分子是由一种或多种小分子通过共价键一个接一个地连接而成的链状或网状分子。 线型：长径比1000:1，具有良好的弹性和塑性，可溶解或溶胀，加热可熔化或软化；易于加工成形，可重复使用。热塑性塑料PE、PVC等。 体型：网状结构，不溶不熔，具有良好的耐热性和强度，但脆性大，弹性、塑性低，不能重复使用。热固性树脂—酚醛树脂等。 2、结构单元、单体、聚合度 一个大分子往往由许多相同的简单结构单元通过共价键重复连接而成。例如：聚氯乙烯 3、比较： 二、高分子化合物的组成 组成元素主要是C、H、O、N、Si、S、P等。 由一种或几种简单结构单元通过共价键连接不断重复形成。 三、高分子化合物的合成 1、加聚反应 （1）定义：指含有双键的单体在一定的外界条件下（光、热、引发剂）双键打开，并通过共价键链接而成大分子链的反应。 （2）特点： 没有小分子逸出 聚合物元素组成与原料单体相同 相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍 连锁反应，迅速完成 2、缩聚反应 （1）定义： 由两种或两种以上具有特殊官能团的低分子化合物聚合时在生成高分子化合物的同时，还有水、氨气、卤化氢或醇等低分子副产物析出，并逐步合成为一种大分子链的反应。 （2）特点： 有小分子析出 元素不同 不是整数倍 官能团间的作用，逐步完成 四、高分子材料的分类及命名 1、按性能和用途分 （1）塑料 （2）橡胶 （3）纤维 2、按聚合反应的类型 （1）加聚物 （2）缩聚物 3、按聚合物的热行为 （1）热塑性聚合物：加热后软化，冷却后又硬化成型，这一变化随温度变化可以反复进行。聚乙烯、聚氯乙烯属于此类。 （2）热固性聚合物：聚合物原料经混合并受光、热或其它外界环境因素的作用发生化学变化而固化成型，但成型后再加热也不会软化变形。如酚醛树脂、环氧树脂等。 4、按高分子的主链结构 （1）碳链聚合物：主链由碳原子一种元素所组成。—C—C—C—C— （2）杂链聚合物：主链中除碳外还有其它元素，O、N、S、P等。如[CH2—O]n （3）元素有机聚合物：指高分子主链没有碳原子，而是由Si、Ti、Al、Sn等元素与O、N、S、P等原子组成主链，但侧基却由有机基团组成的高聚物。如聚硅氧烷，聚钛氧烷。 5、高分子材料的命名 （1）习惯命名法 加聚高分子材料：一般在原料单体名称前加“聚”字。如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯。 缩聚高分子材料：一般在原料名称后加“树脂”二字。如苯酚和甲醛、尿素和甲醛反应产物分别称为酚醛树脂、脲醛树脂。 （2）商品名称 五、高分子材料的性能特点 1、高分子材料的力学性能特点 （1）高分子材料的三种力学状态 玻璃态 高弹态 粘流态 （2）高分子材料的力学性能特点 低强度和高比强度 高弹性和低弹性模量 粘弹性 高耐磨性 2、高分子材料的其他性能特点 （1）高绝缘性：由于高分子材料内部主要是以共价键或分子键结合，无离子和自由电子，故其导电能力很低。 （2）高膨胀性：高分子材料中分子链柔性大，线膨胀系数是金属材料的3~10倍，加热时有明显的体积和尺寸变化。 （3）导热性低 （4）热稳定性差：加热时高分子的分子链易发生链段运动或整个链的移动，导致材料软化、熔化甚至分解。 （5）高化学稳定性：由于高分子材料为共价化合物，内部无自由电子、原子等活性粒子；同时大分子间互相缠绕起到整体防护作用。 （6）高分子材料使用过程中的化学变化 高分子材料的老化及防止 分子的交连反应 大分子的裂解反应 9.2 加聚型聚合物的制备 一、概述 二、制备方法 1、本体聚合 （1）定义：本体聚合是单体本身在引发剂或热、光、辐射的作用下进行的聚合，不另加溶剂或分散介质。 （2）分类： 均相聚合：聚合物能够溶解于单体中，最后得到透明固体聚合物。 非均相聚合：聚合物不能溶解于单体而不断从中析出，得到不透明的白色颗粒状物。 （3）特点： 组分少，产品纯度、透明度高； 工艺简单，操作简便； 反应体系粘度大，温度不易控制； 2、溶液聚合 （1）定义： 溶液聚合是由单体、引发剂、溶剂组成的聚合体系。单体溶解于溶剂中，反应产物也溶于溶剂称为均相聚合；反应产物不溶于溶剂称为非均相聚合或沉淀聚合。溶剂仅起介质作用，不参加反应。 （2）特点： 反应粘度小，传热快，温度易于控制，不易产生局部过热； 容易发生活性大分子链的溶剂链转移反应，降低产物分子量。 3、悬浮聚合 （1）定义： 悬浮聚合是以水为介