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空间位阻效应 空间位阻效应主要指分子中某些 原子或 基团彼此接近而引起的空间阻碍作用。如 酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与中心原子形成配位化合物。空间产生影响的事实，每个原子在分子中占有一定的空间。如果原子是太接近了，两个相邻的原子就会形成重叠的电子云（表现为 斥力），这可能会影响分子和首选形状（构）的反应。 因分子中靠近 反应中心的 原子或 基团占有一定的 空间位置，而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“ 空间阻碍”。例如， 邻位双 取代的 苯甲酸的 酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样，邻位双取代的苯甲酸酯也较难 水解。这是由于邻位上的基团占据了较大的空间位置，阻碍了试剂（ 水、醇等）对羧基碳 原子的进攻。相反， 反应物转变为 活性中间体的过程中，如降低反应物的空间拥挤程度，则能提高 反应速度。这种空间效应称“空间助效”。例如， 叔丁基 正离子比甲基正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤程度降低得多一些，而在形成甲基正离子的反应中，空间拥挤程度相对降低得少一些。空间效应是影响 有机反应历程的重要因素。空间位阻效应又称 立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。如 酶反应中空间位阻会降低其 催化活性。在 配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与 中心原子形成配位化合物。如 乙二胺(在配位化学中简写为en)易生成二乙二胺合铜(II)离子[Cu(en)2]2+，但N，N，N′，N′- 四甲基乙二胺(tmen)，由于每个N上有两个甲基，空间位阻较大，不能生成[Cu(tmen)2]2+。空间阻碍一般会降低 反应速率，例如，在溴代烷的 双分子亲核取代反应中，由于 烷基体积的增大，引起 空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中， 立体效应有可能增加反应速率，例如，在单分子 亲核取代反应中，三烷基取代卤代烷的烷基增大时，由于取代基之间的空间 斥力，引起碳 卤键的 异裂，导致 碳正离子的形成，从而提高了反应速率[1]??。