南开大学高分子化学作业活性聚合与高分子设计.docVIP

*** *** 活性聚合与高分子设计 实施方法共聚高分子反应 （课后题的目的本来就是要让大家通过题目加深对所学知识的记忆和运用，所以一定要先对知识进行系统学习之后再做题，其 中90%的答案在 PPT和书本里都能找到，建议大家还是先自己独立完成，再参考此答案。由于老师没有公布标准答案，此答案也仅仅是 根据本人答案和批改结果整理出的，仅供参考） 一、基础题 1．写出你学过的“活性” /可控聚合方法。 活性阴离子聚合： 阴离子聚合由于其链终止和链转移非常困难，如不加终止剂，其活性可以保持相当长时间，本身 就具有活性聚合的特征。 活性阳离子聚合： 阳离子聚合由于活性高、反应速率快，易发生链转移而不易进行活性聚合。但当碳正离子与反离 子的相互作用适中时，离子对的反应性和稳定性这对矛盾达到统一，便可使增长活性中心有足够稳定性，避免副反 应发生，同时又保留一定的正电性，具有相当的亲电反应性而使单体顺利加成聚合。具体有三种方法： 1. 设计引发 体系以获得适当亲核性的反离子； 2. 添加亲核试剂稳定碳正离子； 3. 外加离子盐，使解离平衡向有利于离子对的方 向移动，稳定碳正离子。 基团转移聚合： 用结构特殊的烯酮硅缩醛及其衍生物作引发剂与α - 烯酮结构的单体进行 Micheal 加成，同时引发剂 的硅基转移到单体的羰基氧上形成新的活性末端，具有一定稳定性，聚合反应就能一直进行，因此具有活性聚合