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机械科学研究总院硕士学位论文摘要 机械科学研究总院硕士学位论文 摘要 铝合金无铬有色化学转化工艺的研究机械科学研究总院硕士学位论文 铝合金无铬有色化学转化工艺的研究 机械科学研究总院硕士学位论文 I I PAGE PAGE IV 摘 要 铝合金是一类具有诸多优良力学性能的轻质材料。其工业使用量仅次于第一大 金属材料钢铁，特别是在高端装备制造中，各种系列铝合金扮演着重要角色。如： 6XXX 系列铝合金是一类大量应用于轻量化汽车车身材料。然而，铝合金耐蚀耐磨 性差，严重阻碍了其进一步的应用。一般地，铝合金材料在使用之前都需要进行适 当的表面处理以延长其服役寿命。因此，铝合金表面处理技术的开发一直是材料科 学、化学化工等领域学者们的重点关注问题。化学转化技术因工艺简单等优点，被 广泛应用于铝合金的表面防护。传统成熟的铬酸盐转化工艺具有高危害性和致癌性。 工业中迫切需要完全无铬的环保工艺作为转换技术。本文以 6063 铝合金为研究材 质，结合工业中具体工况的要求，研制了一种完全无铬有色膜转化工艺。 本无铬有色转化液以 K2TiF6 为主成膜剂，K2ZrF6 为辅助成膜物质，无机金属盐 B 为上色剂，再配以多羟基有机酸 C 为络合剂的一种四组份水剂体系。K2ZrF6 辅助 成膜剂与钛盐主剂按一定比例添加可以很好地提高转化膜的耐蚀性；金属盐 B 的添 加可以使膜层上色；络合剂有机酸 C 的适量配入后，体系更稳定，同时可以有效的 改善膜层色泽不均匀性，使膜层呈均一金黄色。单因素和正交试验确定了最优转化 液组分配比和工作条件：2g/L K2TiF6，0.8g/L K2ZrF6，0.4g/L 着色剂金属盐 B，0.6g/L 络合剂有机酸 C；T/25℃，pH/3.0，t/7min。转化液稳定，成本低廉，连续 2 个月的 工厂现场生产情况良好，适合工业上的批量生产。 在优化配方配比和工作条件下，该无铬转化可以得到与 ZHM1028 六价铬工艺 （一种成熟铬酸盐工艺）相似的金黄色膜。中性盐雾（NSS）、盐水浸泡、铬酸盐点 滴及电化学试验表明：有色膜对 6063 铝合金基体起到了良好的耐蚀保护作用。经有 色转化处理后，电化学 Tafel 测试自腐蚀电流密度（Jcorr ）和交流阻抗（EIS）测试 阻抗值（R）相应的都有一个数量级的下降和增加。耐盐水浸泡、酸性点滴时间都 有数十倍的提高。但与六价铬工艺相比，膜层耐蚀性方面还有不小的提升空间，无 铬有色膜耐 NSS 时间不足 24 小时。后续漆膜结合力测试表明，本无铬工艺达到了 六价铬同等水平，划格测试评级为 0 级最佳水平。 通过 XPS（X 射线光电子能谱）等表征技术对无铬有色膜表面进行了综合分析。 XPS、EDS（能量色散谱仪）技术检测表明：Al、Mo、Ti、O、F 及少量合金元素 Mg 是有色膜的主要组成元素，Al2O3、Mo2O5、MoO3、MgF2 为各元素主要结合物 相。阴极区有 Mo2O72-还原，其还原态为 5 价。通过分析不同处理时间（3、6、9min） 膜层 SEM（扫描电镜）微观形貌和 EDS 元素含量的变化趋势，推测出有色膜大致 由两个前后成膜阶段组成：首先是 F-离子与基材相互作用，与合金元素 Mg 结合成 MgF2，同时有 Al2O3 的沉积物的形成，此时对应于成膜 3min 前后，膜层不连续， 膜色不明显；随后是溶液中成膜物质相应物相 Mo2O5，TiO2 在微阴极区的大量堆积 成膜，成膜 6min 前后有此明显变化，此时膜层连续，颜色呈金黄色。此外，从膜 层显色方面分析，Mo2O5、TiO2 物相在转化膜表面的形成堆积，是该无铬膜的显色 缘由。 关键词：无铬有色膜，化学转化，成膜机理，着色剂，耐蚀性 机械科学研究总院硕士学位论文AB 机械科学研究总院硕士学位论文 ABSTRACT 铝合金无铬有色化学转化工艺的研究机械科学研究总院硕士学位论文 铝合金无铬有色化学转化工艺的研究 机械科学研究总院硕士学位论文 PAGE PAGE III PAGE PAGE IV ABSTRACT Aluminum alloy is a kind of light-weight materials of many excellent mechanical properties.Its industrial use rank only second to steel materials （ the first metallic material ） . Many series of aluminum alloy play an important role, especially in the high-end equipment manufacturing, such as 6