第二章化词学热力学.pptVIP

（2）分子的组成：聚集状态相同的物质，分子中的原子数目越多，混乱度就越大，其熵也就越大；若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。 （3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。 （三）热力学第三定律、标准熵 1906年，[德]W.H.Nernst提出，经[德]Max Planck 和[美] G.N.Lewis等改进。 完美晶体: 纯净而完美的晶体。完美晶体中的质点完全停止了运动。（假想状态） 0K，标准态下，任何纯物质的完美晶体熵值为零。 将某纯物质从0K升高到温度 T ，此过程的熵变就是温度T 时该纯物质的规定熵 (conventional entropy)（绝对熵） 纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物质的标准摩尔熵，其符号： 例题 （四）化学反应的标准摩尔熵变 298.15K，标准态下，任一化学反应： 根据状态函数的特征，利用标准摩尔熵，可以计算298.15K时反应的标准摩尔熵变。 化学反应的标准摩尔熵变，为产物的标准摩尔熵总和减去反应物的标准摩尔熵总和。 标准态，非 298.15 K：ΔrSm (T) ≈ΔrSm 例题：利用 298.15 K 时的标准摩尔熵，计算反应：